时间：3小时满分：100分）
第1题（9分）
试运用所学知识，回答下列问题：
1、no、同为奇数电子，但no难二聚，易二聚，请画出no、的成键情况并解释二聚难易不同的原因；
2、纯硫酸的粘度非常大，为什么纯硫酸中和离子的迁移速度可以与水中的和相提并论；
3、为什么和不水解而和却发生强烈的水解？试从多角度解释之。
第2题（5分）
2023年初，我国发生了齐齐哈尔第二制药****生产的“亮菌甲素”假药事件。在该药中，辅料丙二醇用**便宜的二甘醇代替，从而造成多起致死事件。二甘醇在一定条件下脱水可生成冠醚18-冠-6，18-冠-6是很好的配体，能与等多种离子生成配合物。
1、请画出二甘醇的结构式；
2、你认为18-冠-6与生成配合物，是在水中容易，还是在非极性溶剂中容易？为什么？
-冠-6与生成配合物的稳定性，能否用晶体场理论解释，说明理由。
第3题（7分）
等提出的价键理论是了解键的强弱的一种重要方法：根据化学键的键长是键的强弱的一种度量的观点，认为有特定原子组成的化学键，键长值小，键强度高、键价数值大；反之亦然。brown等根据实验测定所积累的键长数据，归纳出键长与键价的关系，主要内容有两点：
a）可以通过i、j两原子间的键长计算这两原子的键价； =或`=。式中和b(或和n,由于表达公式不同，两式的不同)是和原子种类及价态有关的经验常数，它们可根据i,j两原子氧化态及键长实验值拟合得到。
b)键价和规则：每个原子所连诸键的键价之和等于该原子的原子价(数值等于化合价的绝对值)。
请根据brown等提出的键价理论，回答下列问题：
1、mgo晶体具有nacl型的结构，请估算mg—o之间的距离和的离子半径。（按照的离子半径为140pm，和的离子半径之和为mg—o之间的距离计算）。已知：
b=37pm, mg（2）=169.3pm；
2、在冰中每个水分子都按四面体方式形成2个o-h…o及2个o…h-o氢键，氢键的键长可以通过实验测定。还可以通过键价公式进行求解，已知，对h(1)-o(2)或h(1)…o(2)， 87pm,n=2.2,h-o键长为96pm,请根据brown等提出的键价理论，以及晶体结构所学知识，计算冰的密度。
(假设四面体为正四面体)。
第4题（12分）
氧在一定条件下可以与金属元素反应生成氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物。类似于臭氧化物的其它元素化合物，如、。现有短周期元素a和b，都是构成蛋白质不可缺少的元素，a与b在一定条件下可形成、、等系列化合物。
a、b在自然界中既有游离态，又有化合态，且游离态少于化合态，a与as在自然界中的矿床有多种，有一种矿物纯化后，在古代作用相当与今天的修正液，用于涂抹写错的字，并形成一个成语“信口雌黄”，即掩盖事实真相乱说一气。请回答下列问题：
1、写出a、b的元素符号；
2、解释为什么可作为一维分子导线；
3、导线能由a、b两种元素直接化合吗？
4、完成的反应方程式。写出化合物x中含b元素的阳离子的共振结构式。
5、能与金属、非金属元素形成配合物，如、。请画出配合物2个可能的立体结构，并比较稳定性。
第5题（8分）
将石墨和硫酸、硝酸混合物共热，形成一种“石墨的酸式硫酸盐”，石墨平面层被部分氧化，平均每24个碳带一个正电荷，酸式硫酸根则嵌在石墨平面层之间。请回答：
1、写出该石墨酸式硫酸盐的化学式；
2、石墨酸式硫酸盐的导电能力比石墨是增强了还是削弱了？为什么？
3、若在石墨层间充入碱金属单质，其导电能力变化如何？为什么？
第6题（17分）
固体电解质是具有与强电解质水溶液的导电性相当的一类无机固体。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递，因此又称为固体离子导体。固体电解质取代液体电解质，可以做成全固态电池及其它传感器、探测器等，在电化学、分析化学等领域的应用日益广泛。
银有α、β和γ等多种晶型。在水溶液中ag+与i-沉淀形成的是γ-agi和β-agi的混合物，升温至136℃全变为β-agi，至146℃全变为α-agi。α-agi是一种固体电解质，导电率为1.
31ω-1cm-1（注强电解质水溶液的导电率为10-3～1ω-1cm-1）。
1、γ-agi和β-agi晶体的导电性极差。其中γ-agi晶体属立方晶系，其晶胞截面图如图所示。图中实心球和空心球分别表示ag+和i-，a为晶胞边长。
试指出γ-agi晶体的点阵型式和ag+、i-各自的配位数（已知通常i-的半径为220pm，ag+的半径为100--150pm）。
2、α-agi晶体中，i-离子取体心立方堆积，ag+填充在其空隙中。试指出α-agi晶体的晶胞中，八面体空隙、四面体空隙各有多少？
3、为何通常ag+离子半径有一个变化范围？
4、实验发现，α-agi晶体中能够迁移的全是ag+，试分析ag+能够发生迁移的可能原因。
5、用一价正离子(m)部分取代α-agi晶体中的ag+离子，得通式为magxi1-x的化合物。如rbag4i5晶体，室温导电率达0.27ω-1cm-1。
其中迁移的物种仍全是ag+。利用rbag4i5晶体可以制成电化学气敏传感器，下图是一种测定o2含量的气体传感器示意图。被分析的o2可以通过聚四氟乙烯薄膜，由电池电动势变化可以得知o2的含量。
1） 写出写出传感器中发生的化学反应和电极反应。
2） 为什么由电池电动势的化可以得知o2的含量。
第7题（9分）
用容量法测定磷肥含磷量的主要步骤如下：准确称取磷肥0.385g，用硫酸和高氯酸在高温下使之分解，磷转化为磷酸。
过滤，洗涤，弃去残渣。以硫酸－硝酸为介质，加入过量钼酸铵溶液生成铝磷酸铵沉淀(nh4)3h4pmo12o42h2o。过滤，洗涤，沉淀溶于40．00cm mol·dm-3naoh标准溶液中，以酚酞为指示剂，用0．1022 mol·dm-3盐酸标准溶液滴定至终点（moo42-），耗去 15．20cm3。
计算磷肥中磷的百分含量（以p2o5计）。
2、测定土壤中 so42-含量的主要步骤如下：称取 50g风干土样，用水浸取，过滤，滤液移入250cm3容量瓶中，定容。用移液管移取25．00 cm3浸取液，加入1：
4盐酸 8滴，加热至沸，用吸量管缓慢地加入过量钡镁混合液（浓度各为 0．0200moldm-3） v1（cm3）。继续微沸 5分钟，冷却后，加入氨缓冲溶液（ph＝10） 2 cm3，以铬黑 t为指示剂，用 0．0200 mol·dm-3edta标准溶液滴定至溶液由红色变蓝色即为终点，消耗v2（cm3）。另取 25．00 cm3蒸馏水，加入 1：
4盐酸8滴，加热至佛，用吸量管缓慢地加入钡镁混合液v1（cm3），同前述步骤处理，滴定消耗 edta v3（cm3）。另取 25．00 cm3浸出液，加入1：4盐酸8滴，加热至沸，冷却后，加入氨缓冲溶液（ph=10）2 cm3；同前述步骤处理，滴定消耗edta v4（cm3）。
计算每100克干土中so42-的克数。
第8题（6分）
生化需氧量（biochemistry oxygen demand）指在好气微生物作用下，微生物分解有机物所消耗水中溶解氧的量。目前国内外普遍规定于20℃±1℃，培养微生物5天，分别测定样品培养前后的溶解氧（do），二者的差值称为五日生化需氧量，以氧的含量（mg/l）表示。
不经稀释的水样按下述公式（1）求，经稀释的水样按下述公式（2）求。）
式中稀释水在水样中所占的比例水样在培养水样中所占的比例。
培养前空白溶液的do 5天培养后空白溶液的do
根据下表数据计算表中废水样品测定的。
第9题（9分）
右图所示有机物a在碱作用下得到环状化合物b，b无光学活性；b经碱处理后与苄氯反应得c;c经还原得d(分子量206.3)。
1、命名a；
2、写出生成b、c的化学方程式；
3、画出d的结构（注意立体化学）。
第10题（10分）
烃的衍生物x的式量为124（取整数），不含o元素，但可以与反应放出气体；x经过多步反应可以氧化得到y，y可以与反应得到a,a与b（式量为45）的naoh溶液作用有固体c析出。y与水共热可以得到d（式量为92）。核磁共振显示x、c、d分子结构中都各含有四种不同的氢原子。
1、写出x、y、a、b、c、d的结构简式。
2、写出x与反应的方程式。
第11题（5分）
已知氮化物离子n3－是极好的配体，特别是对第二和第三过渡系的金属，人们认为n3－是已知的最强的π给予体。化学家合成了一种氮化物离子，化学式为[nir3(so4)6(h2o)3]4－，测定结构后发现，其中的n原子配位方式为平面三角形μ3桥联，ir的配位方式为八面体配位，整个离子结构高度对称。
1．ir的氧化数为多少？
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