时间：3小时满分：100分）
第题（10分）
1．p4o10能发生水解生成h3po4，也能在液氨中溶解。写出p4o10氨解中一个最主要的化学方程式。
2．往h2o2水溶液中滴入一滴酸性kmno4溶液，从溶液内部析出大量无色气泡。写出化学反应方程式。
3．工业上生产银的方法是nacn浸取硫化矿，再用锌置换出银，写出化学反应方程式。
第题（6分）
在气态二氯化铍中有单体becl2和二聚体(becl2)2；在晶体中变形成多聚体(becl2)n。试画出各种存在形式的结构简图，并指出be原子的杂化轨道类型。
第题（9分）
金属镍（相对原子质量58.7）是立方面心晶格型式，计算其空间利用率（即原子体积占晶体空间的百分率）；若金属镍的密度为8.90g/cm3，计算晶体中最临近原子之间的距离；并计算能放入到镍晶体空隙中最大原子半径是多少？
第题（29分）
丙三醇在浓h2so4作用生成化合物a，a有如下反应：①a能与tollen试剂（agno3的氨溶液）反应，生成化合物b，b能聚合成高分子化合物c；②a能被nabh4还原为d，d能使溴水褪色；③a能与hcn、格林试剂（rmgx）等亲核试剂发生1，4加成；④a在稀h2so4作用下生成化合物e，e能被金属铜催化氧化为f。试回答：
1．写出a、c的结构简式。
2．a的一种同系g（比a多一个碳原子）有两种异构体，经nabh4还原后仍有两种异构体，写出g的异构体，并命名。
3．写出a与hcn反应的方程式。
4．化合物e是否有光学活性，若有，画出异构体的费歇尔投影式并命名；若无，请判断反应①～④中物质是否有光学活性。
5．f能否与i2的naoh溶液中反应，若能，写出方程式；若不能，说明理由。
6．丙三醇与浓h2so4作用是如何生成a的，写出反应步骤和发生这些反应的理由。
7．从a和含1个碳原子的有机物为原料，合成2－甲基－2－戊醇。
第题（8分）
往含有0.2molbr－与0.2moli－的febr2和fei2的溶液中，持续缓慢通入cl2，至恰好完全反应，作出通入气体体积与溶液中离子数目的图象。
（离子的水解和cl2与h2o的反应可忽略不计；参考数据：eobr2/br－＝＋1.07v；eobro3－/br－＝＋1.
48v；eocl2/cl－＝＋1.36v；eoclo3－/cl－＝＋1.45v；eoclo3－/cl2＝＋1.
47v；eofe3＋/fe2＋＝＋0.77v；eoi2/i－＝＋0.54v；eoio3－/i2＝＋1.
20v）
第题（14分）
有一种白色的物质a，能溶于水，现配成它的溶液，往a溶液中加入fe（ⅲ）盐的溶液b，得到有色沉淀c，c不溶于稀h2so4，也不溶于naoh溶液，但能溶于一种钠盐的溶液d，且又见光易分解，故在生产生活中有重要用途，往滤去c的滤液中加入几滴kscn溶液，不见有血红色出现。往a的溶液中加入ca(oh)2溶液，产生大量略带棕色的沉淀e，加热过滤后的沉淀，棕色消失，再用稀hno3处理残余固体物质，仍有大量不溶物质f，f能溶于热的浓h2so4得到一种无色气体，测得该气体密度为2.4g/lkpa）。
取少量残留液用水稀释，并用ca(oh)2滴定至中性，过滤除去不溶物，所得滤液中加入大量乙醇，溶液变浑浊，静置不久后，在底部沉淀出一层固体物质g。
1．写出a、b的化学式和e物质的主要成分。
2．写出c、d反应的化学方程式。
3．写出hno3处理残余固体物时发生的反应方程式。
4．试解释为什么加入kscn后溶液不显血红色。
5．g是什么？为什么加入乙醇后能析出来？
第题（24分）
1．丁三稀是c4h4的一种异构体，现画出c4h4其余所有的异构体，不要顾及你画的结构是否确实存在或者稳定，并回答各物质二氯取代衍生物的种数。
2．丁三稀有没有共轭π键？若有，是几个电子组成的？环丁三烯中4个h原子是否共面，它的二氯代衍生物有几种异构体？
3．试考虑具有如右图所示的稠环体系：
1）用表示芳香性的环，用单键或双键表示其它碳碳键，画出右边三种pah骨架中芳香性最好的共振体结构，即具有最多芳香环的结构，如用表示萘的结构一样。
2）对比(1)中给出的完全芳香性的环数和pah中环的总数。由此可见上述三种pah何者芳香性最强，何者芳香性最差？
3）再比较每种pah中的完全芳香性的环数和碳的原子数。由此可见上述三种pah何者芳香性最强，何者芳香性最差？所得的芳香性顺序跟b）的顺序是否相同？
4）然后用相似的方法考虑一片石墨：①每个碳碳键的平均键级多大？②每个碳碳键比苯中的碳碳键长还是短？③石墨的芳香性比苯强还是弱？
命题：胡波 2023年9月于华东师范大学。
审稿：陈锡磊 2023年9月于浙江慈溪中学。
参***。
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