时间:3小时满分:100分)
第题(10分)
1.p4o10能发生水解生成h3po4,也能在液氨中溶解。写出p4o10氨解中一个最主要的化学方程式。
2.往h2o2水溶液中滴入一滴酸性kmno4溶液,从溶液内部析出大量无色气泡。写出化学反应方程式。
3.工业上生产银的方法是nacn浸取硫化矿,再用锌置换出银,写出化学反应方程式。
第题(6分)
在气态二氯化铍中有单体becl2和二聚体(becl2)2;在晶体中变形成多聚体(becl2)n。试画出各种存在形式的结构简图,并指出be原子的杂化轨道类型。
第题(9分)
金属镍(相对原子质量58.7)是立方面心晶格型式,计算其空间利用率(即原子体积占晶体空间的百分率);若金属镍的密度为8.90g/cm3,计算晶体中最临近原子之间的距离;并计算能放入到镍晶体空隙中最大原子半径是多少?
第题(29分)
丙三醇在浓h2so4作用生成化合物a,a有如下反应:①a能与tollen试剂(agno3的氨溶液)反应,生成化合物b,b能聚合成高分子化合物c;②a能被nabh4还原为d,d能使溴水褪色;③a能与hcn、格林试剂(rmgx)等亲核试剂发生1,4加成;④a在稀h2so4作用下生成化合物e,e能被金属铜催化氧化为f。试回答:
1.写出a、c的结构简式。
2.a的一种同系g(比a多一个碳原子)有两种异构体,经nabh4还原后仍有两种异构体,写出g的异构体,并命名。
3.写出a与hcn反应的方程式。
4.化合物e是否有光学活性,若有,画出异构体的费歇尔投影式并命名;若无,请判断反应①~④中物质是否有光学活性。
5.f能否与i2的naoh溶液中反应,若能,写出方程式;若不能,说明理由。
6.丙三醇与浓h2so4作用是如何生成a的,写出反应步骤和发生这些反应的理由。
7.从a和含1个碳原子的有机物为原料,合成2-甲基-2-戊醇。
第题(8分)
往含有0.2molbr-与0.2moli-的febr2和fei2的溶液中,持续缓慢通入cl2,至恰好完全反应,作出通入气体体积与溶液中离子数目的图象。
(离子的水解和cl2与h2o的反应可忽略不计;参考数据:eobr2/br-=+1.07v;eobro3-/br-=+1.
48v;eocl2/cl-=+1.36v;eoclo3-/cl-=+1.45v;eoclo3-/cl2=+1.
47v;eofe3+/fe2+=+0.77v;eoi2/i-=+0.54v;eoio3-/i2=+1.
20v)
第题(14分)
有一种白色的物质a,能溶于水,现配成它的溶液,往a溶液中加入fe(ⅲ)盐的溶液b,得到有色沉淀c,c不溶于稀h2so4,也不溶于naoh溶液,但能溶于一种钠盐的溶液d,且又见光易分解,故在生产生活中有重要用途,往滤去c的滤液中加入几滴kscn溶液,不见有血红色出现。往a的溶液中加入ca(oh)2溶液,产生大量略带棕色的沉淀e,加热过滤后的沉淀,棕色消失,再用稀hno3处理残余固体物质,仍有大量不溶物质f,f能溶于热的浓h2so4得到一种无色气体,测得该气体密度为2.4g/lkpa)。
取少量残留液用水稀释,并用ca(oh)2滴定至中性,过滤除去不溶物,所得滤液中加入大量乙醇,溶液变浑浊,静置不久后,在底部沉淀出一层固体物质g。
1.写出a、b的化学式和e物质的主要成分。
2.写出c、d反应的化学方程式。
3.写出hno3处理残余固体物时发生的反应方程式。
4.试解释为什么加入kscn后溶液不显血红色。
5.g是什么?为什么加入乙醇后能析出来?
第题(24分)
1.丁三稀是c4h4的一种异构体,现画出c4h4其余所有的异构体,不要顾及你画的结构是否确实存在或者稳定,并回答各物质二氯取代衍生物的种数。
2.丁三稀有没有共轭π键?若有,是几个电子组成的?环丁三烯中4个h原子是否共面,它的二氯代衍生物有几种异构体?
3.试考虑具有如右图所示的稠环体系:
1)用表示芳香性的环,用单键或双键表示其它碳碳键,画出右边三种pah骨架中芳香性最好的共振体结构,即具有最多芳香环的结构,如用表示萘的结构一样。
2)对比(1)中给出的完全芳香性的环数和pah中环的总数。由此可见上述三种pah何者芳香性最强,何者芳香性最差?
3)再比较每种pah中的完全芳香性的环数和碳的原子数。由此可见上述三种pah何者芳香性最强,何者芳香性最差?所得的芳香性顺序跟b)的顺序是否相同?
4)然后用相似的方法考虑一片石墨:①每个碳碳键的平均键级多大?②每个碳碳键比苯中的碳碳键长还是短?③石墨的芳香性比苯强还是弱?
命题:胡波 2023年9月于华东师范大学。
审稿:陈锡磊 2023年9月于浙江慈溪中学。
参***。
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