时间：3小时满分：100分）
第题（16分）
1．往无色ki溶液中逐滴滴加酸性高锰酸钾溶液，观察到溶液先呈黄色，后逐渐出现棕色，然后棕色又消失，接着又有棕黑色浑浊，最后溶液呈紫色。写出各步反应方程式并解释颜色变化原因。
2．硫有许多同素异形体，在低温下用浓盐酸分解硫代硫酸钠时，在甲苯中结晶，得环状分子s6。s6分子s原子的杂化类型是什么？分子中是否存在π键？
s6是否有同分异构体？画出s6分子的结构式。
3．mgcl2溶液中加入足量na2co3溶液后得到白色晶体，该晶体（不含结晶水）加热后失重43.47%，写出化学反应方程式。
第题（6分）
1．在酸性溶液中nano2和ki反应可得纯no，写出反应方程式。
2．按下列两种步骤实验：①先把nano2加入酸性溶液里，再加ki；先混合ki和酸性溶液，再加nano2。问何者所得no纯，为什么？
第题（13分）
为制取物质a的纯水溶液，常常采用下列方法：在搅拌下将物质b（m＝2.2g）缓缓加到13%的冷稀硫酸溶液（ρ＝1.
0905g/l，v＝9.0ml）中。这个方法存在的缺点是：
产物的产率为理论值的7%。做某些改变后就能改善其结果：将物质b在搅拌下缓慢地加入水中，并通入co2气流，这样实际产率是82%，得到的a溶液与酸化的kmno4溶液反应，此时放出气体c，其密度为氖的1.
6倍。问：
1．确定物质a 、b、c
2．指出第一个方法所得产物低的主要原因：
3．第二种方法必需取 g的物质b可制得与第一个方法质量相同的物质a。
4．提出制取物质a和b的方法。
5．物质a与o3相互作用怎样？
第题（14分）
大量使用内燃机动力车辆明显地造成空气污染。除有机物外，一氧化碳和氮氧化物也是有毒物质。提高内燃机的功率必须提高燃烧温度，而十分遗憾，提高温度将增多如上有毒物质的产量。
因此必须找到某种折中的最佳解决方案。
1．内燃机燃料完成燃烧产生什么（写化学反应方程式）？
2．氮氧化物是通过什么反应产生的？它和空气作用和雨水作用情况如何？水的ph值发生什么变化？
3．为什么氮氧化合物是大气的严重污染物？
4．通过什么无机反应可使co和no在排放时转化成空气的组分气体？
5．在空气里的o2的**一定的条件下，co和co2之间的平衡将受到什么因素并以什么方式的影响？
6．大自然通过什么无机化学反应除去因燃烧进入大气的co2？
第题（20分）
某一晶体经x射线分析鉴定，属于立方晶系，立方晶胞参数a＝403.1pm，晶胞顶点位置为tim+所占，体心位置为yn+所占（y可能为sr、ba、eu、w、hg），所有棱心位置为o2－所占。
1．写出晶体的化学式。
2．指明该晶体作周期性重复的最基本的单位。
3．若将tim+置于晶胞的体心，yn+置于晶胞的顶点，则o2－处于立方体的什么位置？
4．在该物质的晶体中，每个tim+周围与它最邻近的且距离相等的tim+有几个？它们在空间呈什么形状分布？
5．指明tim+的氧配位数和yn+的氧配位数。
6．说明o2－的氧配位情况
7．已知o2－半径为140pm，计算tim+半径和yn+半径。
8．yn+和o2－联合组成那种类型的堆积。
9．实验表明钙钛矿与该晶体的结构类型相同，请根据此推断m、n的值。
10．如果该晶体的密度5.91g/cm3，则y为何种元素，列式计算并说明计算原理。
第题（10分）
从植物中分离得到的天然化合物a，含有40%碳，6.67%氢和氧。10ga蒸气在90kpa，300℃时的体积为3.
5l。在铂的存在下，1mol a和1mol h2仅化合生成一种化合物b，它对酸和碱的稀溶液的作用表现出稳定性。b在温和的氧化作用下得到的是按1︰2的比例的原来的a和它的同分异构体c的混合物。
在更强烈的氧化作用下，所有的化合物（a、b和c）都氧化成同一种酸d，在滴定0.815g这种物质时消耗了18.8cm3 0.
67mol/dm3的一元碱，在加热时，酸d很容易转变为酒石酸（2，3—二羟基丁二酸）。确定a物质的结构，并写出各反应方程式。
第题（21分）
苯氟布洛芬的结构简式为。它是一种消炎镇痛药，用于**风湿性关节炎、弯曲性脊椎炎等，计量小，作用快，疗效高。合成该药物是我国“七五”重点项目，已取得成功。
下面是某研制人员从苄腈为起始原料设计出的合成路线：abdf
ghi回答下列问题：
1．写出在合成路线中的a至j的所代表的试剂的化学式和产物的结构简式。
2．画出苯氟布洛芬的对映异构体的构型式（用透视式或平面投影式均可），并用r、s标定手性碳原子的构型。
3．指出第（10）步反应属于什么反应类型。
4．试以乙炔为原料，无机试剂自选，设计合成hn－－co的路线。
命题：胡波 2023年10月于华东师范大学。
审稿：陈锡磊 2023年9月于浙江慈溪中学。
参***。
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2005年全国化学竞赛初赛模拟训练 一 第题 3分 下表是摘自当前高中化学教材附录中的相对原子质量 部分 上表元素 及更多元素 中，有的元素的相对原子质量 原子量 的有效数字的位数多达7 9位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3 4位，为什么？第题 5分 原子核的壳层模型指出 包含 和82...
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