时间：3小时满分：100分）
第题（6分）
正烷烃是指没有支链的烷烃。请仔细研究正烷烃的二氯取代物的同分异构体的个数。
1．请写出正烷烃的碳原子个数n与二氯代物同分异构体个数y之间的关系。
2．请写出正三十八烷、四十七烷二氯代物的同分异构体的个数。
第题（7分）
请回答下列问题：
1．根据vsepr理论推测sf4的空间结构。
2．sf4可以和sbf5反应生成加合物。该加合物在无水hf中完全电离。写出电离反应方程式。
3．scl4和sbcl5反应生成加合物，该加合物熔点很低，且能溶于有机溶剂。写出该加合物的分子式。
4．上述两个反应为什么得到两种性质不同的产物？
第题（8分）
某液体物质a，结构与性质类似co2，与na2s反应生成化合物b，b遇酸能产生恶臭有毒的气体c及其物质a。c可使湿润的醋酸铅试纸变黑。a与cl2在mncl2催化下可得到一种不能燃烧的溶剂物质d；a与一氧化二氯作用则生成极毒的气体e和透明液体f。
1．试确定从a到f个代表什么物质？
2．写出生成e和f的化学反应方程式。
第题（5分）
现代有机化学的发展为大量新材料的合成提供了技术支持。dom和化合物a就是两种新材料。dom是一种优良的内增塑剂，可以自聚，也可以和氯乙烯、醋酸乙烯、苯乙烯和丙烯酸酯类共聚，共聚物具有较高的耐冲击性、抗龟裂性和低温柔顺性，广泛用于油漆、涂料、粘合剂等方面。
dom可用顺丁烯二酸酐与2－乙基己醇反应制得。已知dom是一种酯，分子结构对称。试回答下列问题：
1．写出制备dom方程式；
2．给dom系统命名。
3．2023年合成了透明如玻璃、坚韧如钢的聚碳酸酯，可作防弹玻璃、宇航员头盔上的防护眼睛。a的合成采用cocl2与ho－－oh反应而成。试写出生成a的化学反应方程式。
第题（9分）
pcl5(固)与nh4cl(固)在隔绝空气的条件下加热反应，生成hcl(气)和化合物g。化合物g的摩尔质量为348g/mol。
已知：1mol pcl5与1mol nh4cl恰好完全反应并生成4 mol hcl，推测化合物g的分子式。且g分子中原子之间以共价键相连接，且同种原子有完全相同的连接方式。
1．试写出化合物g分子的分子式和结构简式。
2．根据结构参数，预言g分子是否具有抗癌活性。
已知g分子中，p—n键长为1.60埃，p—cl键长为1.98埃。
顺铂盐cis—(nh3)2ptcl2是一个典型的抗癌药。顺铂pt(nh3)2cl2中，pt—n键长为2.00埃，pt—cl键长为2.
30埃。
3．20.85 g pcl5与足量nh4cl反应，产物hcl气体用na2co3溶液吸收，将产生多少升（标准状况）co2？
第题（13分）
取1.25g的某化合物a溶于2倍的盐酸中。将盐溶液的一半加入过量的碱中，此时没有发生任何明显的变化。
在对碱溶液缓慢酸化时，则析出沉淀，向另一半盐溶液中加入等量的硝酸银，得到5.74g沉淀。沉淀上面溶液的焰色反应呈黄色。
1．试确定原化合物a的组成并写出上述各步反应的化学反应方程式。
2．a的阴离子的成酸元素x的单质能在氨气流中于1050～1100℃加热30分钟可得到疏松的灰色粉末b。已知b的晶体属于纤维矿zns型结构。b较稳定，一般情况下只溶解在热的浓碱（如naoh）溶液中。
试写出上述两个化学反应方程式。
3．把过量的x元素的单质加入naoh的液氨溶液中，可制得c溶液。经分析，c中不含有氧元素，其焰色反应为黄色，且c中阴离子为正四面体结构。试写出生成c的离子方程式。
4．c加热能发生分解，能生成d和一种碱性气体。若d的物质的量是该碱性气体的1/2。试写出生成d的化学反应方程式。
第题（11分）
随着科技的发展，化学家用方铅矿（pbs）提炼pb的方法也发生了很大变化。
传统冶炼铅：
将一定量的pbs放进焙烧炉中焙烧，这时有so2气体放出，当进行到一定程度时，停止供空气，取炉内固体物质分析，得知为pbs、pbo、pbso4这三种物质的混合物；
在不供空气的情况下，提高对炉内固体物质的加热温度，此时又有so2气体放出，同时得到金属铅。
现代冶炼铅：
在50℃～60℃下，常压通入o2入pbs和(nh4)2co3的混合液中，得到pbco3沉淀（此时pbs的转化率可达到90%）；已知上述反应中未见有气体放出。
将沉淀出的pbco3溶于氟硅酸（h2sif6）得到化合物a，最后将a电解即可得到金属铅。
试根据上述信息，回答下列问题：
1．写出步骤①的化学反应方程式。
2．写出步骤②的化学反应方程式。
3．写出生成pbco3的化学反应方程式，确定a的化学式。
4．请**h2sif6的酸性强弱，中心原子的杂化形态。
5．冶炼铅的旧法和新法相比，旧法的缺点是什么？
第题（6分）
某学生在实验中得到一白色粉末，经分析符合nh4sbcl5。x射线衍射分析表明，该晶体中阴离子全部为一个sb与6个cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。
1．试画出nh4sbcl5的结构式。
2．有一种经验分子式为(nh4)2sbcl6的物质。x射线衍射分析表明，该晶体中阴离子也全部为一个sb与6个cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。请你推测该生得到的白色粉末可能是什么？
第题（9分）
钴、一氧化碳和氢之间反应，产生一种淡黄色固体a（m＝0.172kg/mol），a在2059cm－1处的一个很强的红外吸收峰表明其中羰基的存在。质子共振谱中的一强单一谱带表明，其中的氢具有相同的化学环境。
化合物a在它的熔点以上即失去氢并得到b（m＝342g/mol）。b与li在乙醚中反应放出一种气体c（m＝28g/mol），从溶液得到一种深红色的结晶d。d含有co 38.
1%，li 1.5%，c 25.9%，并在红外光谱的2080cmcm－1和1600cm－1吸收峰鲜明的显示有三种类型的co存在。
d的摩尔质量为m＝464g/mol。
1．据此判断a、b、c和d的结构。
2．a能与ch3ch2ch＝ch2和ch2＝ch—ch＝ch2反应。试分别写出其化学反应方程式。
第题（13分）
氯氧化合物是重要的化合物。试回答下列问题：
1．2023年hoyle在用浓h2so4和氯酸钾反应时得到一种具有**性的黄色气体。几十年后证实该气体为clo2。写出反应方程式。
2．2023年d**y使2体积上述黄色气体完全分解，产物为3体积气体，其中氧和氯体积比为2∶1。为什么d**y未能由此导出黄色气体的分子式为clo2呢？
3．2023年，pebal测得黄色气体的密度后，确定其组成为clo2。他是如何确定的？他得出结论的前提条件是什么？
4．clo2和o3反应可得到clo3，后者在强碱中将发生歧化反应。写出反应方程式。由此，可将clo3写成什么形式？
5．近代研究表明：clo2分子中cl—o键长为147pm，比计算单键键长短22pm。从结构上说明。
6．clo2是含单电子的物质分子，应具有二聚倾向。但经测定它在气态、液态和固态均无二聚的作用。何故？
7．文献报道：用clo2消毒饮用水的效率是cl2的2.63倍。这一结论得出的依据是什么？
8．干燥的clo2分解中可生成cl2o。经测定：cl2o中的cl—o键长为170pm，与正常的单键是一致的。从结构上说明之。
第题（13分）
对空气的密度为2.16的化合物a在过量氧气中完全燃烧，所生成的气体使其通过过量的硝酸银溶液（洗瓶1）和石灰水（洗瓶2），燃烧所生成的气体被全部吸收并在两个洗瓶中生成沉淀。若交换两个洗瓶的顺序，则在第二个瓶中生成沉淀，第一个瓶中没有。
在工业上，a物质可以用b物（老法）或c物（新法）制取。
1．确定a的结构，并写出其判断过程。
2．写出b和c的名称，以及由它们制备a的化学反应式。指出新法的优点。
3．b和c能与加热a时生成的气体之一作用。试指出与b和c哪个反应更容易？为什么？
4．指出第四问反应中所得到的产物哪一个偶极矩小，为什么？
将b聚合可得到能够导电的高分子化合物d，俗称“导电性塑料”。化学家研究发现：如果在d中加入碘、溴等杂质，碳链中双键上的电子就会被杂质吸引，电子原来所在的位置上出现空洞，于是其它电子就会先后流动起来以弥补这个空洞而产生电流，从而增强导电性，将导电性提高到金属水平。
5．d中加入的碘、溴等杂质的作用是什么？如果在纯d中加入碱金属，则导电性是增强还是减弱？
命题：施华 2023年7月于华东师大二附中。
参***（0564）
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