时间：3小时满分：100分）
第题（5分）
把(nh4)2co3浓溶液逐滴滴入agno3稀溶液，开始时出现混浊，其后逐渐成为无色透明溶液。
1．出现上述现象的主要原因是。
2．若向得到的透明溶液里加入过量稀hcl，发生的现象是。
反应的离子方程式为：
第题（3分）
黑白**也可调成有色**，其原理是：借助化学反应将银的图像变成其它有色化合物，使**色泽鲜艳或防止变色。一种红色调色液的主要成分是cuso4和k3fe(cn)6的混合液。
调色时将黑白**放入调色液中，其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的，当认为色调合适时，取出**，洗净晾干即可。请用化学方程式来表示调色原理。
第题（4分）
保险粉是连二亚硫酸钠（na2s2o4）的工业俗名，年产量达30万吨，是最大量生产的无机盐之一。大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土。
1．甲酸法是生产保险粉的主要生产方法之一，其中最主要的步骤是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的naoh混合，再通入so2气体，写出化学反应方程式。
2．保险粉的用途之一是除去废水里cro42－。据说这是迄今除去中性或碱性废水里的co42－的最有效的方法。往废水里通so2不能达此目的。试写出配平的离子方程式。
第题（12分）
某元素x，在自然界中只有一种稳定同位素，x呈灰白色，坚硬而质轻。密度是1.85g/cm3，熔点1278℃，标准电极电位eox2＋/x＝－1.
70v。能溶于除冷硝酸以外的稀酸或碱溶液中。x用于制造飞机合金，在原子核反应堆中用作减速剂及反射剂，高纯度的x可作中子源。
x在自然界中的最重要矿石是y，y是复盐，其晶体一般为白色带绿，y中含有5.03%的x和31.35%的硅，但不含氢元素。y是提炼x的最重要矿物原料，也可做为宝石的材料。
1．x的元素符号是最稳定的同位素是。
2．写出x溶于稀酸和稀碱的离子反应方程式。
3．x的氯化物是白色固体，加热时易升华，液态时不导电，已知x的氯化物在气态、液态、固态时以不同形式存在，请分别写出它们的结构简式。
4．y的化学式是写出y与naoh共融的化学方程式：
在y的硅酸根离子中，所有硅原子都是等价的，画出结构示意图：
第题（11分）
白色固体a是一种常用的有机物，色浅且坚硬，对化学品具有相当的抵抗力，可用于制造机器、汽车的部件等。a具有下列性质：
1）22mg a完全燃烧生成22.4ml co2气体和18m**（标准状况）；
2）a在一定条件下可以水解为b，b可以进行银镜反应；
3）在hcl存在时，a或b与过量的甲醇反应，生成光学情性的挥发性化合物c；
4）c在催化剂作用下，与水反应，得到b和甲醇，且两者物质的量之比为1︰2。
1．写出a、b、c的结构简式：
2．推断类似b与醇生成c的反应在有机合成中有何重要意义？
3．可以认为a与c属于同一类的有机化合物吗？
4．另有一有机物d，与a具有类似的结构，且摩尔质量是b的三倍，写出化学式，并任画一种空间结构简图（不必画出全部异构体）。
第题（7分）
液态so2蒸气压的经验式为：lgp＝－＋10.4435
固态so2蒸气压（升华压）的经验式为：lgp＝－＋12.7165（p的单位为pa）。
1．计算so2气、液、固共存时的压强和温度。
2．于1.013×105pa时，液态so2的沸点是多少？
3．在常温、常压下，so2以何种稳定状态存在（气、液、固）？
第题（9分）
si4＋半径41pm，al3＋半径50pm，mg2＋为65pm，na为133pm，ca2＋为99pm，o2－为140pm。al3＋可以取代原子晶体中的si4＋，不足的正电荷用等物质的量的na＋和ca2＋补充，当有37.5%的硅被铝原子取代时，则形成中长石。
中长石能与水和co2同时作用发生风化，变成高岭土［al2si2o5(oh)4］，同时na＋和ca2＋以酸式碳酸盐的形式流出来。又知高岭土中硅元素物质的量为反应物中硅元素物质的量的3/5，其余的硅以化合态沉淀物的形式析出。问：
1．写出中长石的分子组成（用化学式表示）；
2．根据你所学的知识说明：为什么铝能部分取代硅？镁能否部分取代硅？为什么？
3．写出中长石风化成高岭土的离子方程式。并简述该反应为什么能够发生？
4．风化后al为什么不能像na＋、ca2＋一样被地下水溶解？
5．近年来，由于经济的发展，环境的破坏，岩石（如中长石）的风化速率加快。为什么？
6．某江河流经正长石等花岗岩地区，请你估计一下江水的ph值。
第题（14分）
大环多醚的结构特征是分子中具有och2ch2重复单位，形状似皇冠，故称冠醚（crown ethers）。如18－c－6，名称中前一个数字是代表环上的原子数目，后一个数字是代表氧原子的数目。18－c－6的空穴半径（0.
26nm～0.32nm）与钾离子半径和铵离子相近。
按一定摩尔比，将含氧冠醚18－c－6与硫氰酸铵和三氯化铬在溶剂中混合，经回流制得一配合物。测定其单晶，晶胞体积为4.7793nm3。
密度为1.336g/cm3，每个晶胞中包含4个配合物分子。该配合物是由c、h、o、n、s、cr六种元素所组成。
其中含n：10.20％，s：
16.66％、cr：5.
41%。经对该配合物中配离子的研究表明：中心原子的杂化类型是d2sp3，配离子只有一种空间结构。
1．试写出18－c－6的化学式和结构式；
2．计算该配合物的摩尔质量；
3．写出配离子的化学式，指出空间构型。
4．写出此配合物的化学式。
5．在该配合物中，冠醚环内通过什么作用与何种粒子结合？
第题（18分）
1．柠檬酸亦称“枸橼酸”，学名“2－羟基－1，2，3－丙烷三羧酸”。广泛用于食品、印染与塑料等工业。其铁铵盐是**贫血药物和晒图的感光剂，其镁盐用作温和泻药，其酯可作为增塑剂。
1）画出柠檬酸的结构简式是。
2）柠檬酸铁铵是复盐，没有固定组成，写出当柠檬酸铁和柠檬酸铵以等物质的量组成时的化学式。
3）柠檬酸在硫酸作用下，可得到c6h6o6，写出三种可能产物的结构简式。
4）柠檬酸的一种酯c20h34o8是广泛使用的塑料增塑剂，在酸性条件下能够生成除得到柠檬酸外，还得到一种酸和一种醇，写出水解反应方程式。
2．消臭抗菌纤维素是近年来发展起来的一种新型高分子材料。它对h2s、nh3、(ch3)3n的消具率分别达到100％，92.1％，80.
4%；对金色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的抑菌率分别为79.4％，93.6％和82.
5％。它的制备方法是：先将纤维素（用cell－oh表示）用有机多元酸如柠檬起在次磷酸钠（shp）存在下进行修饰，然后在银氨溶液中处理，cu2＋与氧原子四配位，生成较稳定的铜螯合纤维素：
abcd
d为cu[c6h5o7(cell)2]2（消臭抗菌纤维素）
请写出a、b、c、d结构（简）式。
3．镇静宁是一种镇咳药，其结构简式如下图所示：
其合成路线如下：
e（1，4－二溴丁烷）＋f（苄腈）ghi
i＋jk镇静宁。
写出e～k结构简式。
第题（17分）
检出限量是痕量元素分析的基本参数之一。它被定义为，在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微量铋的测定即为一例。
2023年德国化学家bergh提出用形成8－羟基喹啉（结构简式右图所示）与四碘合铋酸的难溶盐的方法沉淀铋[c9h6(oh)nh][bii4]（相对分子质量m＝862.7）。
为测定痕量的铋，r．belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终的产物进行滴定。该法的详细描述如下：
步骤1：在冷却条件下向含痕量bi.3＋（≈ml）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（ⅲ）酸钾（k3[cr(scn)6]），使铋定量沉淀。
步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤，再用5ml 10％ nahco3溶液处理，上述沉淀转化成碳酸氧铋[(bio)2co3]沉淀，同时生成的六硫氰酸合铬（ⅲ）酸根离子进入溶液中。
步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中，加入0.5ml含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘把配合物里的配体氧化成icn和硫酸根离子。
2023年全国化学竞赛初赛模拟试卷
时间 3小时满分 100分 一 4分 黄绿色clo2具有漂白 消毒作用，沸点9.90 制备clo2的方法是 将湿润的kclo3和草酸 固体 混合加热到60 即得。1 clo2的分子构型为。2 制备反应方程式为 3 用此法制备获得的clo2和其它生成物分离的方法是。二 12分 传统合成冰晶石 na3a...
2023年全国化学竞赛初赛模拟试卷
2005年全国化学竞赛初赛模拟训练 一 第题 3分 下表是摘自当前高中化学教材附录中的相对原子质量 部分 上表元素 及更多元素 中，有的元素的相对原子质量 原子量 的有效数字的位数多达7 9位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3 4位，为什么？第题 5分 原子核的壳层模型指出 包含 和82...
2023年全国化学竞赛初赛模拟试卷
时间 3小时满分 100分 第题 3分 回答下面2个问题 1 能源问题是人们关心的热点，有人提出用金属铝作燃料，这真是大胆而新颖的想法。地球上铝矿资源丰富，如果能用铝作燃料，必将缓解能源紧张的局面。请写出铝作为新能源的主要优点 资源丰富。2 推测si si单键的键能比c c健的平均键能大还是小？并说...