时间：3小时满分：100分）
第题（6分）
1．日常生活中，用于保护钢铁制品（如自来水管）所使用的“银粉”实际上是金属___的粉末；家用热水瓶内胆壁上的金属是 ；温度计中填充的金属是 ；玻璃刀刀头是用制成的。
2．组成和结构相似的物质随着分子量的增大，熔、沸点升高，如n2的分子量是28，o2的分子量是32，所以o2的沸点（－183℃）比n2的沸点（－196℃）高。按此推测，no的分子量是30，它的沸点位于n2和o2之间，这一推测分是否正确，为什么？
3．在10ml 0.01mol/l 3ki溶液中加入8～10滴相同浓度的agno3溶液，边滴边振荡，再通以直流电，则阳极附近可观察到什么现象？
第题（4分）
新型材料纳米级α－fe粉具有超强的磁性能，可作高密度磁记录的介质以及高效催化剂等。实验室采用气相还原法制备纳米α－fe，方法是：将固体粉料fecl2·nh2o脱水、真空干燥，然后在高温条件下通入高纯还原性单质气体a和保护性气体b的混合气体，生成纳米α－fe。
1．写出a、b的化学式；
2．写出生成纳米α－fe的化学方程式；
3．反应中保护气的作用是什么。
第题（4分）
有肥皂水溶液和四种等体积的待测溶液：①蒸馏水；②0.1% cacl2溶液；③1% cacl2溶液；④1% mgcl2溶液。
1．检验这四种溶液应选用什么方法？
2．该方法的原理是什么？
第题（12分）
2024年诺贝尔化学奖被授予法国科学家伊夫·肖万（yves chauvin）、美国科学家罗伯特·格拉布（robert h. grubbs）和里理查德·施罗克（richard r. schrock），以表彰他们在有机化学的烯烃复分解反应研究方面作出的贡献。
这一方法是研究碳原子之间的化学联系是如何建立和分解的，是一种产生化学反应的关键方法。其过程和原理可如下表示：
1．烯烃的复分解反应也称之为烯烃的歧化反应，如果某反应体系中有丙烯和1－丁烯进行复分解，那么不久之后体系内可检测到种沸点不同的烯烃。
2．烯烃复分解所用催化剂是金属卡宾，卡宾（cabbeen）又称碳烯是指碳原子上只有两个价键连有基团，还有剩有两个未成键电子的高活性中间体。合成中重要的碳烯是二氯卡宾（︰ccl2），请分析其具有高反应活性的2点原因。
3．降片烯（结构简式如右图）能在金属卡宾催化下发生复分解聚合，写出反应方程式。
4．写出通过一步反应合成ch2－ch2－ch＝ch－ch2－ch2的三组原料。
5．对于烯烃的复分解反应，有人提出了另一种反应机理（设机理②，材料中为机理①）：
r1ch＝chr1＋r2ch＝chr2
试问：通过什么方法能确定烯烃的复分解反应是机理机理①还是②?
第题（8分）
溶解1g铬钢于h2so4中，用kmno4溶液氧化铬，过量的kmno4用足量叠氮化钠还原，溶液稀释至100ml。用5cm比色皿测量吸光度，a1＝0.176。
然后将10ml此溶液与2ml浓度为1×10－3mol/l的该标准溶液混合，测得溶液的吸光度a2＝0.280。
1．写出测定中涉及到的2个主要反应方程式；
2．计算钢中铬的含量，w％。
3．为什么过量的kmno4要用叠氮化钠全部还原？
第题（10分）
晶体a和b都是由金属c和四种相同非金属元素组成，其中a、b中金属c的含量分别为25.9%和39.3%。
向a的水溶液中通入so2至溶液呈微酸性，生成白色沉淀b。激光拉曼光谱和红外光谱显示a、b的晶体里都有一种呈三角锥体和一种呈正四面体的离子（或分子）。磁性实验指出a呈顺磁性，b呈逆磁性。
b加入硫酸中微热，晶体转化为超细粉末状的c。混合上述2次所得溶液，微热减压浓缩后加入浓naoh溶液，再缓慢加入等体积的乙醇后可析出晶体a。
1．写出a、b、c的化学式；
2．写出上述反应的离子方程式；
3．析出晶体a前加入乙醇的作用是什么？
第题（5分）
o－酰基化的肟酯是一种量子效率非常高的紫外光光固化引发剂。某肟酯的合成路线如下：
ab画出a、b的结构简式。
第题（6分）
制备含o2－、o22－甚至o2＋的化合物是可能的，通常它们是在氧分子进行下列各种反应时生成的：
1．举一种含o2＋离子的化合物的化学式；
2．已知在上述型体中有一种是反磁的，指出是哪一种。
3．已知上述四种型体中o－o原子间的距离为112pm、121pm、132pm和大约149pm。有三种型体的键能约为200kj/mol、490kj/mol和625kj/mol，另一种因数值不定未给出。把这些数值填在下表中合适的位置。
4．比较h2o2和ho2的酸性；
第题（12分）
下图a、b、c是某单质晶体在3个平面上的投影。已知：①“表示组成该晶体元素的原子；②投影面a、b、c互相垂直；③x＝142pm、y＝123pm、z＝335pm。
abc1．图a能否看作该晶体的片层结构，为什么？
2．如果图a是该晶体的片层结构，用粗线在图a上画出二维晶胞；
如果图a不是该晶体的片层结构，画出其片层结构。
3．画出该晶体的三维晶胞图，确定该晶胞的原子数和晶胞参数。
4．**该晶体很困难是哪种晶体，说明判断理由。
5．计算该晶体密度（未确定该元素可用m代替其摩尔质量）
第题（12分）
有多种配位化合物具有同一实验式：co(nh3)3(h2o)2cl2br，但其配离子（八面体构型）的组成不同。如a：[co(nh3)3(h2o)brcl]cl·h2o、b：……
1．命名[co(nh3)3(h2o)brcl]br·h2o；
2．画出a可能的异构体的图形；
3．写出满足最简式除a外的全部化学式（用b、c……表示）
4．试设计简单化学实验方案来鉴别a、b、c……
第题（8分）
二元化合物x呈黑棕色晶体，易潮解，易溶于水、乙醇和乙醚；熔点306℃，沸点315℃，400℃时存在二聚体。将x加热到200℃以上释放出一种单质气体：取1.
2000g x，加热完全分解为晶体b和气体c；气体c用足量ki溶液吸收，再用0.2500mol/l na2s2o3溶液进行滴定，消耗29.59ml；晶体b可溶于，所得溶液用0.
0500mol k2cr2o7进行滴定，消耗24.66ml。试确定x的化学式并判断其晶体类型。
第题（11分）
芳香族化合物a和b都是白色结晶：a是合成许多精细化学品的重要中间体，水溶液呈酸性；b是合成农药、染料、助剂、感光材料的中间体，水溶液呈碱性。
a在fecl3存在下能与cl2反应，当只有一个氢原子被取代时能得到2种主要的有机产物；a也能在光照下与cl2反应，当与足量cl2反应后得到c；c在naoh水溶液在反应得到d的钠盐，d加热到200℃生成平面型分子e；d还能与b反应，生成高分子化合物f，f是一种阻燃性纤维。
b和乙二醛在一定条件下加热得到g，g能被固体高锰酸钾氧化，产物经盐酸酸化后得到h。h在常温下是白色粉末固体，是一种常用的配合试剂。1.
000g h能与0.5000mol/l naoh标准溶液23.81ml完全中和。
1．a有多种同分异构体，其中属于芳香酯类的同分异构体有种。
2．写出a、b、d、f、g、h各物质的结构简式。
3．系统命名法命名c
4．写出b与乙二醛反应的化学方程式。
参***（0604）
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