时间：3小时满分：100分）
第题（14分）
1．有机物c3h4clbr有多种同分异构体，其中属于烯烃衍生物有种；环烷烃衍生物有种。
2．brf3的空间构型如何？
3．2mol i2和3mol i2o5的混合物在浓h2so4中生成[io]2so4，若在发烟硫酸（h2so4·so3）中反应生成i2(so4)3，把i2(so4)3小心和水反应得到i2和i2o4。写出以上反应方程式。
第题（11分）
铅丹（pb3o4）能与浓盐酸剧烈反应，将残留液稀释后有白色沉淀；该沉淀能溶于饱和nh4ac溶液，而不溶于浓hno3；往nh4ac溶解白色沉淀的溶液中通入h2s气体，又得到黑色沉淀；该沉淀能溶于浓hno3，得到白色沉淀和无色溶液；该溶液中加入na2co3溶液后又得到白色的碱式盐沉淀；加热该碱式盐使其完全分解，称得失重了13.67%。写出以上各步反应方程式。
第题（14分）
1．正n烷的二氯取代物的同分异构体数目是多少（不计立体异构）？
2．有一类烷烃的一氯取代物仅有一种，试写出该类烷烃分子式的通式。
3．人们已经合成了三棱烷（c6h6）、四棱烷（立方烷）等多种碳架呈多棱柱的烷烃，试计算n棱烷的二氯取代物种数（n≥10的偶数）。
第题（14分）
n2h4称为肼或联氨，n2h4和nh3的关系有如h2o2和h2o的关系。
1．n2h4是几元碱，比较n2h4和nh3的碱性、还原性及热稳定性的大小。
2．指出n2h4中n原子的杂化方式；已知该分子具有极性，最多会有几个原子共一平面。
3．25℃时水溶液中肼与强酸反应结合一个质子的平衡常数为 3.0×108，求n2h4的碱式电离常数kb及其共轭酸的酸式电离常数ka。
第题（9分）
羰基化合物a（c6h12o）和格氏试剂b反应，然后水解，则生成化合物c，化合物c与浓h2so4共热，形成异构化的烃类化合物d（c7h14）的混合物，试写出a的结构简式，并且它能使d的异构体最多（虽然所得量相差很大），1．写出a的结构简式。
2．写出a与b反应生成c的方程式。
3．写出d的全部异构体的结构简式。
第题（16分）
某白色物质a能与热碱溶液（koh）反应，得到无色有臭味的气体b和无色溶液c。a是四面体型的分子晶体，在空气中最终氧化为d，d有很强的吸水性，与冷水反应生成e的四聚体e4。b在水中的溶解度很小，其溶液显很弱的碱性。
c是一元酸f的钾盐，它们都有很强的还原性。a、b、f在常温下都能与某蓝色溶液g反应，得到一种紫红色的常见金属和两种酸的混合液。将a和g在加热条件下反应，得到另一种沉淀物i，将i在真空中加热使其分解，再冷却，得到h和一种黑色粉末j。
i和j由相同元素组成，但既不是同种物质，也不是同分异构体。
1．写出化学式 abc
2．写出结构式 de4f
3．写出b与h2o反应的离子方程式是水解反应还是电离反应？
4．写出下列反应方程式：
a＋koh→
b＋g→f＋g→
a＋g→第题（22分）
稠环分子的三维结构常常可以用角张力的减小得以解释。试考虑右边分子：
在十二面体烷中的每一个c5环是规则的正五角形，而椭圆烯中的每一个c6环可以认为是正六角形。
1．它们的碳碳键键角分别多大？
十二面体烷椭圆烯。
2．哪一种构型（平面三角形 120°；四面体 109.5°；或者八面体 90°）跟上面的键角的角度最接近？
十二面体烷椭圆烯。
3．十二面体烷的和椭圆烯的立体结构式跟哪一种杂化类型（sp、sp2 or sp3）最接近？十二面体烷椭圆烯。
定义“连接处”为分子中任何一个三环体系共用的中心碳原子。试比较十二面体烷中用粗线标出的三个五角形、椭圆烯中的三个六角形：
设有一根轴穿过连接处的中心碳原子，该轴跟三个c－c键的夹角是相同的。
4．试作一个理智的猜测，对于十二面体烷和椭圆烯，这个角度精确到3°的数值是多大？
十二面体烷椭圆烯。
5．上述角度减去90°可以描述它们偏离平面性。哪一种连接处是平面的。
6．正十二面体烷和椭圆烯的二氯取代物种数分别为：
十二面体烷椭圆烯。
现在再加富勒烯。所有已知的富勒烯中任何一个连接处偏离平面性都比十二面体烷小。对于c60，所有的连接处都是完全相同的。
7．利用第4题的方法，试估测c60中这个角度个大小（精确到4°）
已经证实存在比c60更小的富勒烯，例如c58。如果忽略c58的结构中任何一个双键和单键的区别（见右图）。为清楚起见，把该分子中的连接处的中心碳原子标为a、b和c，并用右图标出。
8．哪一个连接处偏离平面性最小？哪一个最大？a、b还是c
最后考虑更大的富勒烯c180，作一级近似，设c60和c180。都是“完美的”球体。
9．它们的结构中哪一个连接处偏离平面性比较大些？是c60呢还是c180
10．c180中a、b、c型碳原子各有几个？
a 、b 、c
11．若把周围全是六边形的六边形的中心标出一个*，那么这些*构成的几何图形为。
命题：胡波 2024年10月于华东师范大学。
审稿：陈锡磊 2024年10月于浙江慈溪中学。
参***。
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