时间：3小时满分：100分）
第题（6分）
将24克琼脂放入700ml水中，加热成溶液，冷却到约50℃时，加入20ml 10% k4fe(cn)6溶液和几滴酚酞溶液混匀，注入一试管中，冷却得红色冻胶。在冻胶上方加100ml 1mol/l fecl3溶液，静置，过了一段时间，冻胶从上到下依次显蓝色、（近）无色、红色。
1．请说明造成三种颜色层的原因。
2．在看到三层颜色后，再经过一段时间，实验现象又有什么变化？
第题（8分）
用fecl3溶液（32%～35%）腐蚀印刷线路板的废液中含fecl3、fecl2和cucl2。
1．用电化学方法使废液再生。
阳极反应为：
阴极反应为：
总化学反应：
2．**废液中铜的方法是（用反应式表示，并附以必要的文字说明）：
3．**铜后的溶液，将如何利用？（若需要反应请写出方程式）
第题（8分）
水中的no2－是含氮有机物分解的产物，其浓度的大小是水源污染的标志之一。检测水中的no2－可用比色法，其步骤是：
配制标准溶液：称取0.30g nano2，溶于水后在容量瓶中稀释至1l得溶液a，移取5ml溶液a，稀释至1l，得溶液b。
配制标准色阶：取6只规格为10ml的比色管（即质地、大小、厚薄相同且具塞的平底试管），分别加入体积不等的溶液b（见下表），并稀释至10ml，再加入少许（约0.3g）氨基苯磺酸（h2n－－so3h）粉末，反应后溶液由无色变为由浅到深的樱桃红色。
检测：取10ml水样倒入比色管中，加少许氨基苯磺酸，显色后与标准色阶对比。
请填写以下空白：
1．比色法的基本依据是。
2．用nano2直接配制溶液b的缺点是。
3．若水样显色后与色阶中的5号颜色相同，则表明水样中含no2－ mg/l。
4．如果水样显色后比6号还深，应采取的措施是。
第题（12分）
有机物a是碳酸的衍生物，是一种常见的肥料。将6.00g a溶于100**中，测定其溶液的凝固点降低1.
86℃。据测定：f中c、o、n、h原子个数之比为1︰1︰2︰4。
（已知：水的摩尔凝固点降低常数kf（h2o）＝1.86k·kg·mol－1，δt＝cm·kf。
其中，cm是质量摩尔浓度，它表示在1 000**中所含的溶质的物质的量。）
1．请计算a的摩尔质量，并确定a的化学式。
2．a有一种异构体b，b是无机物。请写出b的结构简式。
3．2024年，f．wohler建立了f的合成法，其工序如下：
1）试确定c和d的结构式：cd
2）与c具有相同酸碱性情况的常见等电子体。
3）d在酸性条件下水解的产物是。
4．现在，a和固态na2co3加热时可制备用途广泛的化工原料一一c的盐。试写出制备反应的化学反应方程式。
第题（9分）
绿色化学最早是由美国科学家提出的，它是指生产工艺中的原料及生产过程，无污染、无毒物、无废弃物排放，是“预防污染”战略的重要组成部分。经过几年的实践，逐渐被环境界、学术界和工业界认同。美国为此设立了“**绿色化学挑战奖”，激励在此领域的贡献突出者。
4adpa（4－氨基二苯基胺）是橡胶合成中间体，其老的生产路线是用对氯硝基苯与甲酰苯胺的碳酸钾溶液反应，使之合成4－硝基二苯基胺，然后以铁粉还原之；而4adpa的新合成路线曾获美国“**绿色化学挑战奖”，其合成路线系将苯胺和硝基苯在氢氧化四甲铵存在下直接缩合，然后用碳－铂催化剂还原，从而得到产物。
1．写出新旧合成路线中配平的完整化学反应方程式。
1）对氯硝基苯与甲酰苯胺的碳酸钾溶液中合成4－硝基二苯基胺；
2）盐酸介质中铁还原4－硝基二苯基胺为4adpa；
3）苯胺和硝基苯在氢氧化四甲铵（作溶剂，化学式为 ）存在下直接缩合；
4）碳－铂催化剂还原4－硝基二苯基胺为4adpa。
2．获美国“**绿色化学挑战奖”的新工艺流程与原工艺流程相比，有何优点？
第题（7分）
化学需氧量（cod）是水体质量的控制项目之一，它是量度水中还原性污染物的重要指标。cod是把用强氧化剂（我国采用k2cr2o7）处理一定量水样时所消耗的氧化剂的量，并换算成以o2作为氧化剂时，1l水样所消耗o2的质量（mg/l）。现有某废水样品20.
00ml，加入10.00ml 0.0400mol/l k2cr2o7溶液，并加入适量酸和催化剂，加热反应2小时。
在指示剂存在下用0.100mol/l fe(nh4)2(so4)2溶液滴定多余的k2cr2o7，共用去fe(nh4)2(so4)2溶液12.00ml。
1．写出k2cr2o7与fe(nh4)2(so4)2在h2so4存在下反应的化学方程式。
2．计算20.00ml废水所消耗的k2cr2o7的物质的量。
3．计算在废水水样的cod
4．在锻造、机械、印染、造纸、电镀、蓄电池等工厂所排放的污水中，cod特别高的是。
第题（8分）
将h3po2加到gecl4溶液中，可得一种固态物质a，同时得到磷酸。经研究发现，a是与zns晶型相似的二元化合物，在真空中360℃温度下较为稳定，在通常情况下能发生聚合生成暗棕色固体。
1．试确定a的化学式，写出制备a的化学反应方程式。
2．在500℃时，a能发生歧化，则歧化的两种产物分别为。
3．a易溶于沸腾的koh溶液并被氧化，试写出化学反应方程式。
第题（8分）
crcl3、金属铝和co可在alcl3的苯溶液中发生化学反应生成一种无色物质a，a又可和p(ch3)3反应，生成物质b，a还可和钠汞齐反应生成物质c，已知a、b、c的元素分析结果如下：
cr/％ pc/％
a 23.6332.75
b 19.39 11.55 35.83
c 21.8425.23
1．试写出a、b、c的结构简式；
2．将a中cr原子换为mo原子得物质d，d可与pph3反应（ph为苯基）试写出反应的化学方程式。
第题（12分）
金的稳定性是相对的，金能与多种物质发生反应。某同学将金与过量的n2o5混合，生成了化合物a和b（a与b物质的量相等）。经分析：
a的电导与kcl同类型。其中a的阴离子具有平面四边形结构，且配体为平面三角形；a的阳离子具有线型结构，且与co2是等电子体。
1．试写出a的化学式和生成a的化学反应方程式。
2．画出a的阴离子的结构式，并指出中心原子金的氧化数。
3．配体是单齿配体还是多齿配体？
4．将a与nano3投入到硝酸中，发现可以生成c，同时析出n2o5。问：
1）此时的硝酸是无水硝酸，还是硝酸溶液？为什么？
2）经电导分析，c的电导仍然与a同类型。试写出生成c的化学反应方程式。
第题（7分）
向含有0.10mol/l zn2＋和0.10mol/l cu2＋溶液中通入h2s气体并保持h2s饱和，当。
cu2＋沉淀完全时([cu2＋]＜1.0×10－6 mol/l），s2－的浓度是多少？zn2＋的浓度是多少？
ksp（cus）＝1.27×10－36，ksp（zns）＝2.93×10－25；h2s：
c饱和＝0.10mol/l，ka1＝1.0×10－7，ka2＝1.
1×10－13）
第题（15分）
存在于煤焦油中的某液态有机物x，取其1.06g经燃烧得到0.90g h2o、3.52g co2。该有机物的蒸气密度为氮气的3.79倍。
用热的cro3与h2so4的混合物氧化x，从反应混合物中分离出无色晶体a。a可溶于naoh或nahco3水溶液。
化合物a受热失去水，转变成化合物b。在硫酸和氯化锌存在下，b和苯酚发生缩合反应，生成y，后者是一种常用的酸碱指示剂。
若接受在有机物中碳要形成四个键的观点，则化合物x可以写成两种形式上不同的结构式。但这样写出的结构式并不与x分子的化学结构相符合，因为迄今无人成功地制备出它的两种假想的异构体。
2024年hayman和witbaut在chcl3溶液里进行化合物x的臭氧化反应。待臭氧化物水解后，在水层里发现有三种不同的有机物d、e、f，其物质的量比为：d︰e︰f＝3︰2︰1。
通过温和的氧化反应，前两者转变成新化合物g和h，而第三个化合物不变。
g的纯净而无水的样品溶于1mol/l的硫酸溶液，所得溶液用0.05mol/l的高锰酸钾溶液滴定，0.288g物质g需耗用25.6cm3的高锰酸钾溶液。
1．写出化合物x的化学式。
2．根据题面给出的信息和数据，写出生成a、b的相应的化学反应方程式。
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