第题（4分）
用惰性电极电解nacl与nahco3混合溶液，测得溶液ph变化如右图所示。
1．写出在0→t1时间内，两个电极上的电极反应式；
2．请对图中曲线变化作出解释。
第题（9分）
如果没有冰箱，在室温下将水变成冰，你能行吗？已经有科学家做到了。
1．研究人员最近发现，在一定的实验条件下，给水施加一个弱电场，在20℃、一个大气压下，水可以结成冰，称为“热冰”。下图是水和“热冰”的计算机模拟图，图中球代表水分子中的原子。
1）图中指出图中大球与小球之间的作用力；
2）上图中模拟“热冰”的示意图是哪个（左图、右图）？说明理由。
2．在纳米级的空间中，水的结冰温度是怎样的呢？为此，科学家对不同直径碳纳米管中水的结冰温度进行分析。下图是四种不同直径碳纳米管中的冰柱结构及结冰温度，冰柱的大小取决于碳纳米管的直径。
结冰温度： 27753℃ －83℃
1）指出水在碳纳米管中结冰的规律；
2）指出碳纳米管中的冰的分子间作用力特点；
3．随着人类对水的研究不断深入，水的应用越来越广泛。
1）“热冰”有许多实用价值，如开发新药、用于纳米打印机等，请再举一例在我们现实生活中的潜在应用；
2）电解水可以制氢，但由于这种方法耗电量大，人们正在从生物学角度研究，以期低成本、高效率地获得氢气。请问科学家的研究方向和重点分别是什么？
第题（7分）
绿矾是硫酸法生产钛白粉的主要副产物，为达到综合利用工业废弃物和防治环境污染的双重目的。某研究者提出如下的工艺流程：绿矾与碳铵反应，得到一种碱式盐（设组成上碱、盐为n︰m）沉淀；该沉淀用来制备一种红色颜料。
1．分步写出制取红色颜料的反应方程式；
2．完善流程，使进一步提高效益。
第题（12分）
甲硅烷是一种无色气体，遇到空气能发生**性自燃，易分解，可用于制备高纯度硅。
1．写出甲硅烷自燃反应方程式；
2．甲硅烷可与agno3反应，有沉淀生成，但无气体释放，写出反应方程式；
3．甲硅烷可以在溶液中使（酸性）高锰酸钾褪色（无气体释放），写出反应方程式；
4．以sio2为硅源，在非水溶剂（液氨、乙醚）中制取sih4，其它反应物有li[alh4]、nh4br及其它常见无机物。现用两种方法进行制备，写出分步反应方程式。
5．提出由粗硅制得纯硅的一种物理方法和一种化学方法。
6．sih4为原料也可以用来制备si3n4纳米材料，该制备方法中最可能存在的杂质是什么？请解释该结论。
第题（10分）
某钠盐x的阴离子为正八面体构型，由7个原子70个电子组成。x晶体的结构有如下特点：阴离子的空间排列方式与nacl晶体中的na＋（或cl－）的排列方式完全一样，而na＋占据其全部四面体空隙中。
1．确定阳离子、阴离子个数比；
2．确定x的化学式；
3．如果x晶体的晶胞参数为a（cm），x的摩尔质量为mx（g/mol），写出x密度的表达式；
4．x晶体中na＋的空间排列方式与cscl晶体中的cs＋（或cl－）的排列方式是否完全一样？如果将阴离子看作由na＋形成的空隙中，那么占有率为多大？
5．如果晶胞的坐标原点为na＋，请画出该晶胞全部阴离子的空间构型（阴离子用●表示）
6．某钾盐y的阴离子组成和在晶胞中的排列方式与x相似，而k＋填充在全部八面体空隙中，写出y的化学式。
第题（6分）
过氧化氢是一种绿色氧化剂，在生产生活中有重要应用。某研究小组以o2/co混合气体与h2o在四三苯膦钯配合物的存在下反应制备h2o2，机理如下：
pd(ii)配合物被co还原成pd(0)配合物；②pd(0)配合物被o2氧化生成过氧化pd(ii)配合物；③过氧化pd(ii)配合物与酸hx反应，产生h2o2和原始的pd(ii)配合物。
1．请写出总反应方程式；
2．分步写出反应机理的反应式；
3．氯代有机物（rcl）在过氧化氢的合成上有很好的促进效果，但却导致催化剂很快失活。原因是可能存在副反应，写出rcl与原料气反应的化学方程式。
第题（6分）
下图是u的各氧化态在酸性溶液中的标准电极电势图。
附：e(h＋/h2)＝0v；e(cl2/cl－)＝1.36v；e(o2/h2o)＝1.23v。
1．**哪些氧化态最稳定？哪些氧化态不稳定？并说明理由（有反应的写出方程式）。
2．判断u4＋能否与cl2或cl－反应，说明理由（有反应的写出方程式）。
第题（10分）
红色晶体a的式量为237.9，溶于水得到红色溶液b；b中加入na2co3溶液得到紫红色沉淀c，c的式量为211.9；c中加入naoh则转化为另一种蓝色沉淀d，d是一种碱；d中加入h2o2则转化为棕褐色沉淀e，e也是碱；e用盐酸溶解则重新得到b溶液；b中加入浓氨水得到黄红色溶液f，f的式量为232.
0；f在空气中放置一段时间后转化为黄色溶液g，g的式量为268.5。
1．写出a～g各物质的化学式；
2．写出b→c、e→b、f→g的离子方程式。
第题（6分）
取某种铁的氧化物样品，用过量的ki－h＋溶液处理后，然后把溶液稀释到50.00ml，从50.00ml此溶液中取出10.
00ml溶液，用5.000ml 1.000mol/l的na2s2o3溶液滴定。
另取25.00ml上述溶液，先除去碘，然后，溶液中的fe2＋可以被3.250ml 1.
000mol/l的kmno4溶液在酸性介质中滴定。试确定该铁的氧化物的化学式。
第题（10分）
天然有机产物a是芳香族化合物，其中碳的质量分数是氧质量分数的2倍，完全燃烧后仅得到物质的量之比为2︰1的co2和h2o。a具有极弱的酸性，且能与hi作用得到b，结构分子显示a分子内无相同官能团而b分子内对位有相同官能团，a分子内无氢键而b分子内有氢键。
1．写出a的化学式；
2．写出a、b的结构简式（b中标出氢键）；
3．系统命名法命名a；
4．分别与a、b具有相同官能团的位置异构体各有多少种（含自身）。
5．a另有一种异构体c，无酸性，但能与naoh以1︰3反应。
1）写出c的结构简式；
2）写出c与naoh反应的化学方程式。
第题（10分）
以4－甲基邻苯二甲醚为起始原料，用最佳方法合成罂粟碱（结构简式如右图，限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）。
已知：－ch2conhch3
第题（10分）
甲烷、水蒸气以1︰5的混合气体，在atm下，通过催化剂发生如下两个反应。如果反应后仍保持原来的温度和压强，则甲烷的转化率为91.2％。
ch4(g)＋h2o(g)co(g)＋3h2(g) kp1
co(g)＋h2o(g)co2(g)＋h2(g) kp2＝pco2·ph2/pco2·ph2o＝2.21
1．试求反应达到平衡时各组分气体的分压。
2．计算kp1。
3．如何改变压强（温度不变），使甲烷的转化率提高到95.0%？
参***（0702）
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