时间：3小时满分：100分）
第题（4分）
磷酸一氢钠溶液中加入agno3溶液后有黄色沉淀生成，且原溶液ph值有明显下降，写出反应方程式；该黄色沉淀能溶于氨水，写出反应方程式。
第题（11分）
正高碘酸的制备是先在碱性的碘酸盐溶液中通入cl2，得到na2h3io6白色沉淀；将生成的悬浮液与agno3作用，得到黑色的ag5io6沉淀，再通入适量cl2，得到h5io6。写出各步反应方程式：
正高碘酸在真空中加热可逐步失水，转化为hio4，则io65－和io4－的空间构型和中心原子的杂化类型分别为。
在hno3酸化mnso4溶液中加入hio4溶液，溶液立即呈现出紫色，写出反应方程式：
第题（9分）
石墨能与熔融金属钾作用，形成兰色的c24k、灰色的c48k、c60k等，有一种青铜色的cxk中k（用o表示）的分布如图所示，则x有一种石墨化合物为c6k，在图标出k的分布情况（用×表示）；另有一种石墨化合物c32k，其的分布也类似图的中心六边形，则最近两个k原子之间的距离为石墨键长的___倍。
第题（10分）
用含有主要杂质为fe3+、al3+、na+、cl－、so42－等离子的水制备去离子水时，流程应选用图中的___a或b或两者都可以)。假如选用a流程，则a管中流出的水显___性，b管中流出的水显___性，此时a管的使用周期___正常或不正常，下同)，b管的使用周期原因是若正常不用回答，下同）。假如选用b流程，则b管中流出的水显___性，a管中流出的水显___性，a管的使用周期___b管的使用周期 ，原因是。
第题（10分）
已知298k时反应n2o4(g) 2no2(g)－58.04kj kp＝0.113（气体压力以大气压为单位），上述化学反应一般经2×10－6s可达平衡，反应气体的颜色深浅由no2的分压力大小决定。
取一定量的n2o4置于一个带活塞的玻璃器皿中（除n2o4外无其它气体），达到平衡总压力为1atm（1.01×105pa），假设气体是理想气体。
1）试问保持体系恒定298k，慢慢推动活塞压缩气体至总压力达到1.5atm为止，这时体系的颜色与压缩前相比有什么变化？通过计算说明为什么？
2）若改为快速推活塞（可视为绝热压缩），出现反应物的颜色立即变深，然后随着时间慢慢变浅，若压缩体积与上一小题一样，那么最终的颜色与第一小题的颜色一致。试根据以上事实作一合理的定性解释。
第题（15分）
c24h24有三种特殊的同分异构体a、b、c，它们都是笼状结构，不含有双键和三键；它们都只有一种一氯取代物，而二氯取代物不完全相同。试画出或说明a、b、c的碳原子空间构型，并比较a、b、c分子的稳定性。
第题（17分）
铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现出不同的氧化态。
1．将一种铬(ⅲ)盐溶于水，加入过量naoh溶液，得到一种绿色溶液a，在a溶液中添加h2o2，得到黄色的b溶液，再酸化，又得到橙色的c溶液。写出反应方程式。
2．在足量h3o＋离子存在下，在c溶液里再加入h2o2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为cro5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物cro5的结构简式如何？c生成cro5的反应是否为氧化还原反应？
当用c溶液滴定h2o2时，请计算每ml 0.020mol/l的c相当于多少mol的h2o2？
3．固体crcl3·6h2o溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.
219g crcl3·6h2o的溶液通过h—离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/l的naoh溶液滴定，用去naoh溶液6.57ml。
已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。
第题（24分）
黑曲霉素菌产生两种芳香性内酯的异构体a和 b（c10h10o4），它们都溶于冷的naoh水溶液，但不溶于nahco3水溶液。a和b都与fecl3溶液反应显示紫色。a与ch3i在碳酸钾存在下反应生成c（c11h12o4），c的1h核磁共振谱表明它有三个不同的甲基，其中一个直接连到环上。
用bcl3使c选择性地脱掉甲基，再跟水反应产生d，d是a的一种新的异构体。d的1h核磁共振谱清楚地表明存在分子内氢键（与羟基成分子内氢键）。
化合物d按如下步骤合成：
酚e甲基化（ch3i／k2co3）生成f（c9h12o2），f在液氮中与2—甲基—2—丙醇中同锂反应生成g（c9h10o2，g为非共轭的对称的二烯），g用knh2在液氮中反应后在同水反应只生成一种具有共轭体系的产物h（h为g的异构体）。h进行臭氧化后接着进行非还原性反应，其产物中有酮酯i。h与二甲基丁—2—炔二酸酯（j）发生diels－alder反应，得到加合物k，后者经加热放出乙烯（用同位素示踪法表明乙烯中的的碳原子来自e中带*标出的碳原子），生成芳香性的酯l（c13h16o6），l经碱式水解，然后酸化溶液得到m（c11h12o6）。
m经减压加热生成n（c11h10o5）。 n用nabh4在二甲基甲酰胺中反应得到c和一种异构化的内酯o，o也可以b的甲基化得到。
已知e和i的结构式如石图所示：
1．写结构简式：a、c、d、f、g、h、j、k、l、m、n、o。
2．写出b的两种可能结构式。
命题：胡波 2024年5月于浙江慈溪中学。
审稿：陈锡磊 2024年9月于浙江慈溪中学。
参***。
2024年全国化学竞赛初赛模拟试卷
时间 3小时满分 100分 一 4分 黄绿色clo2具有漂白 消毒作用，沸点9.90 制备clo2的方法是 将湿润的kclo3和草酸 固体 混合加热到60 即得。1 clo2的分子构型为。2 制备反应方程式为 3 用此法制备获得的clo2和其它生成物分离的方法是。二 12分 传统合成冰晶石 na3a...
2024年全国化学竞赛初赛模拟试卷
2005年全国化学竞赛初赛模拟训练 一 第题 3分 下表是摘自当前高中化学教材附录中的相对原子质量 部分 上表元素 及更多元素 中，有的元素的相对原子质量 原子量 的有效数字的位数多达7 9位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3 4位，为什么？第题 5分 原子核的壳层模型指出 包含 和82...
2024年全国化学竞赛初赛模拟试卷
时间 3小时满分 100分 第题 3分 回答下面2个问题 1 能源问题是人们关心的热点，有人提出用金属铝作燃料，这真是大胆而新颖的想法。地球上铝矿资源丰富，如果能用铝作燃料，必将缓解能源紧张的局面。请写出铝作为新能源的主要优点 资源丰富。2 推测si si单键的键能比c c健的平均键能大还是小？并说...