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考点8 电化学。
1.（2010·北京高考·t6·6分）下列有关钢铁腐蚀与防护的说法正确的是。
a．钢管与电源正极连接，钢管可被保护。
b．铁遇冷浓硝酸表面钝化，可保护内部不被腐蚀。
c．钢管与铜管露天堆放在一起，钢管不易被腐蚀
d．钢铁发生析氢腐蚀时，负极反应是。
命题立意】本题以生活中的钢铁腐蚀与防护为背景，涉及原电池和电解池的相关内容，主要考查电化学的基础知识。
思路点拨】原电池中负极、电解池中阴极受保护，不被腐蚀。
规范解答】选b。
a中钢管与电源正极连接，成为电解池的阳极而被溶解，加速了钢管的腐蚀，故a项不正确。铁遇冷浓硝酸表面钝化，形成了一层致密的氧化物保护膜，可保护内部不被腐蚀，故b正确。钢管与铜管露天堆放在一起，潮湿的空气作为电解质溶液，铜管为正极、钢管为负极发生电化学腐蚀，加速了钢管的腐蚀，故c项不正确。
钢铁发生析氢腐蚀时，负极反应应是fe－2e－=fe2+，故d项不正确。
类题拓展】构成原电池，当作负极时会加快金属的腐蚀。一般来说，金属腐蚀快慢的顺序是：电解原理引起的腐蚀（作阳极）>原电池原理引起的腐蚀（作负极）>一般的化学腐蚀；当金属受保护时，保护效果排序是：
电解原理保护（作阴极）>原电池原理保护（作正极）>一般的保护措施 。
2.（2010·福建理综·t11·6分）铅蓄电池的工作原理为：如图，下列判断不正确的是。
a. k 闭合时，d电极反应式：
b. 当电路中转移0.2mol电子时，i中消耗的为0.2 mol
c. k闭合时，ii中向c电极迁移。
d. k闭合一段时间后，ii可单独作为原电池，d电极为正极。
命题立意】本题以蓄电池为载体，着重考查了学生对电化学相关知识的掌握情况，其中涉及到了电极反应式的书写、化学计算、离子移动方向的判断以及蓄电池的工作原理的考查。将电化学有关知识与元素化合物、化学计算等学科内知识综合在一起进行考查，是高考命题的一个新的变化。
思路点拨】解答本题应注意以下几个问题：（1）书写电极反应式时应看清充放电的方向，同时注意元素价态的变化。（2）结合装置，正确判断电极情况。（3）熟练掌握蓄电池工作原理。
规范解答】选c。
选项a ：k闭合时ⅰ为原电池，ⅱ为电解池，ⅱ中发生充电反应，d电极为阳极发生氧化反应，其反应式为pbso4 + 2h2o -2e- =pbo2 + 4h+ +so42- 所以a正确。选项b：
在上述总反应式中，得失电子总数为2e-，当电路中转移0.2mol电子时，可以计算出ⅰ中消耗的硫酸的量为0.2mol，所以b项正确。
选项c：k闭合时d是阳极，阴离子向阳极移动，所以c项错误。选项d：
k闭合一段时间，也就是充电一段时间后ⅱ可以作为原电池，由于c表面生成pb，放电时作电源的负极，d表面生成pbo2，作电源的正极，所以d项正确。
3.（双选）（2010·广东高考·t23·6分）铜锌原电池（如图）工作时，下列叙述正确的是
a 正极反应为：zn-2e-=zn2+
b 电池反应为：zn+cu2+==zn2+ +cu
c 在外电路中，电子从负极流向正极
d 盐桥中的k+移向znso4溶液
命题立意】本题主要考查电化学，属于电化学中的基础试题。本题是由课本中的课后习题改编而成，说明课后习题的重要性，源于课本且新于课本，因此考查同学们学习过程中是否具备触类旁通、举一反。
三、勇于创新的精神，既属于基本知识的考查又属于能力的考查。思路点拨】
规范解答】选b、c。
zn是原电池的负极，故a错；原电池总反应与没有形成原电池时的氧化还原反应相同，故b正确；根据闭合回路的电流方向，在外电路中，电流由正极流向负极，因电子流向与电流的方向相反，即电子由负极流向正极，故c正确；在溶液中，阳离子向正极移动，故d错。
4.（2010·安徽高考·t8·6分）下列实验操作或装置符合实验要求的是。
a．量取15.00ml naoh溶液b.定容
c.电解制cl2、h2d.高温煅烧石灰石。
命题立意】本题以教材实验为依托，考查了实验的基本操作、实验原理及常规仪器的使用方法。
思路点拨】根据实验操作过程中的实验操作知识进行判断分析。
规范解答】选a。
b项，胶头滴管的尖嘴部分不能伸入到容量瓶内；c项，铜电极应为电解池的阴极才能电解产生出氯气和氢气；d项，坩埚不能带盖密闭加热。
5.（2010·安徽高考·t11·6分）某固体酸燃料电池以cshso4固体为电解质传。
递h+，其基本结构见下图，电池总反应可表示为：2h2+o2===2h2o，下列有关说法正确的是。
a．电子通过外电路从b极流向a极。
b．b极上的电极反应式为：o2+2h2o+4e-==4oh--
c．每转移0.1mol电子，消耗1.12l的h2
d．h+由a极通过固体酸电解质传递到b极。
命题立意】本题考查了原电池的工作原理，包括电子的流向、电极反应式的书写、离子移动方向及电极产物“量”的计算。
思路点拨】注意审题，电解质是固体，在正极参加电极反应的是h+而不是h2o。
规范解答】选d。
由电极反应式可知，氢气通入的一极为负极，氧气通入的一极为正极，故a为负极、b为正极，电子应该是通过外电路由a极流向b极，a错；b项，b极上的电极反应式为o2+4e-+4h+=2h2o，b错 ；c项，没有注明此时是否处于标准状况下，故无法计算气体的体积，c错。
类题拓展】1.原电池的工作原理。
较活泼的金属失去电子发生氧化反应，电子从较活泼金属（负极）通过外电路流向较不活泼的金属（正极），在溶液中靠自由离子的定向移动导电。
2.构成原电池的条件。
有两种活泼性不同的金属作电极（或一种是非金属或金属氧化物），②电极材料均插入电解质溶液中，③两极用导线相连或接触形成闭合电路，④能自发进行氧化还原反应。
3．原电池正、负极的判断。
负极：为较活泼金属，电极本身失电子，发生氧化反应，是电子流出的一极。
正极：为较不活泼金属、非金属单质或金属氧化物，电解质溶液中的阳离子或金属氧化物得电子，发生还原反应，是电子流入的一极。
4．原电池电极反应式的书写技巧。
1）根据给出的化学方程式或题意，确定原电池的正、负极，弄清正、负极上发生的反应的具体物质。
2）弱电解质、气体、难溶物均用化学式表示，其余均以离子符号表示。
3）注意电解质溶液的成分，对正、负极反应产物的影响，正、负极产物可根据题意或化学方程式加以确定。
4）写电极反应式时，要遵循质量守恒、元素守恒定律，必要时，可在电极反应式的一端添加h+或oh-或h2o，将两个电极反应式合并，就可得到电池总反应式。
6.（双选）（2010·江苏高考·t8·4分）下列说法不正确的是。
a．铅蓄电池在放电过程中，负极质量减小，正极质量增加。
b．常温下，反应c(s)+co2(g)==2co(g)不能自发进行，则该反应的△h>0
c．一定条件下，使用催化剂能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率。
d．相同条件下，溶液中的fe3+ 、cu2+、zn2+的氧化性依次减弱。
命题立意】本题以铅蓄电池为背景考查放电过程中电极质量的变化，以。
c(s)+co2(g)=2co(g) 为例考查了反应自发进行的条件，涉及催化剂对化学反应速。
率和化学平衡的影响、氧化性的比较。思路点拨】
2.化学反应能否自发进行，注意依据△g=△h-t△s进行分析。
规范解答】选ac。
a项，铅蓄电池在放电过程中，负极反应为pb+so42--2e-==pbso4，pb变成pbso4电极质量增加， a项错；b项，反应c(s)+co2(g)==2co(g)的△s>0, 常温下-t△s<0 △g=△h-t△s,所以反应不能自发进行△g>0的原因是△h>0，b项正确；c项，催化剂不能提高反应物的平衡转化率，c项错；d项，fe3+能将cu氧化为cu2+，氧化性fe3+> cu2+，又结合金属活动性顺序表知，氧化性cu2+ >zn2+，d项正确。
7．（双选）（2010·海南高考·t9·4分）利用电解法可将含有fe、zn、ag、pt等杂质的粗铜提纯，下列叙述正确的是。
a．电解时以精铜作阳极。
b．电解时阴极发生还原反应。
c．粗铜连接电源负极，其电极反应是cu - 2e— =cu2+
d．电解后，电解槽底部会形成含少量ag、pt等金属的阳极泥。
命题立意】本题考查电解池的基本原理及其应用，理解工业精炼铜的原理方法。
思路点拨】电解精炼金属的过程：
规范解答】选b、d。
电解法精炼金属铜时，粗铜作阳极，失去电子逐渐溶解，cu2+得到电子后析出，附着在阴极上，故精铜作阴极；在电解池中，阴极接电源的负极，发生还原反应，阳极接电源的正极，发生氧化反应，a、c错误，b正确；越活泼的金属越易失去电子，故比铜活泼的fe、zn先失去电子，变成fe2+、zn2+进入溶液，然后是铜失去电子，变成cu2+进入溶液， 因ag、pt等金属不如铜活泼，故在铜溶解后便沉淀在阳极底部成为阳极泥，d正确。
类题拓展】电解原理的另一应用是电镀，其原理为：
8.（2010·江苏高考·t11·4分） 如图是一种航天器能量储存系统原理示意图。
下列说法正确的是。
a．该系统中只存在3种形式的能量转化。
b．装置y中负极的电极反应式为：o2+2h2o+4e—==4oh—
c．装置x能实现燃料电池的燃料和氧化剂再生。
d．装置x、y形成的子系统能实现物质的零排放，并能实现化学能与电能间的完全转化。
命题立意】本题以一种航天器能量储存系统为背景，考查能量转化及原电池、电解池相关原理。注意能量转化的损耗，体现化学的真实性。
思路点拨】注意从电解池和原电池有关原理分析系统中物质的转化、书写电极反应式，结合流程图、电化学原理分析系统中的能量转化，注意能量转化的损耗。
规范解答】选c。
a项，该系统有太阳能转化为电能，电能转化为化学能，化学能转化为电能，电能转化为机械能，太阳能转化为机械能多种能量转化形式，a项错；b项，装置y为原电池，负极发生氧化反应，应是h2反应，b项错；c项，装置x为电解池，其作用是将水转化为燃料（氢气）和氧化剂（氧气），c项正确；d项，化学能与电能间不可能完全转化，d项错。
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