时间：3小时满分：100分）
第题（5分）
1．锰结核是太平洋深处的一种海洋矿物，除含有锰元素外还含有 （至少填出二种元素）等多种金属元素。
2．飘尘是污染大气的有害物质之一，如果飘尘和空气中的so2接触，使部分so2氧化成so3，危害就更严重了。地球上每年排入大气中的飘尘约1亿吨，引起飘尘污染的主要原因是。
3．25℃时，1mol纯水中含氢离子 mol。
4．汽车散热器的冷却水中常加人一些非电解质（如乙二醇），其作用是。
和。第题（9分）
已知苯环上如带有甲基会使环上的亲电取代反应容易进行，称作甲基的推电子效应。有了硝基会使环上的亲电取代反应难以进行，称为－no2的拉电子效应。试预期或解释下列问题：
1．ch3nh2的碱性应比nh3 ；ho－－no2的酸性比－oh的酸性 。
2．苯胺不能用石蕊试纸检验其碱性，为什么？
3．由氯苯制苯酚需要很苛刻的条件，但2，4，6一三硝基氯苯0℃水解成苦味酸，试予以理论上的说明。
4．ch3no2为什么能溶于koh溶液？
5．解释下面两组物质的酸碱性强弱关系：
酸性： 碱性：
第题（7分）
甲磺酸铅通常为50%～58%的水溶液，在电镀及电子工业中有广泛地应用。电化学合成法制备甲磺酸铅的要点：以甲磺酸为电解液，金属铅做为阳电极，石墨做阴极，聚乙烯磺酸型阳离子交换膜为阴阳极室隔膜。
1．写出电极反应方程式和总反应方程式。
2．使用隔膜的目的是什么？不使用会有什么后果。
3．是否需要加入支持电解质？为什么？
4．电化学合成法比一般的化学合成法有什么优点？
第题（8分）
纯铁丝521 mg，在惰性气氛下溶于过量的盐酸中，往上述热溶液中加253g kno3，反应后以0.0167 mol/l的k2cr2o7溶液滴定剩余的fe2＋离子，消耗vrnl达到终点。
1．v＝18.00，通过计算写出fe2＋离子和no3－离子在酸性条件下反应的化学方程式。
2．若纯铁丝在大气中溶于盐酸，其他步骤同上。根据这个实验结果写出fe2＋离子和no3－离子在酸性条件下反应的化学方程式时，与惰性气氛下计算得到的方程式有何不同？
3．一旦部分fe2＋被氧化后，可以在溶解后，经sncl2、hgcl2处理后，再在热溶液中加入kno3处理。写出处理中的反应方程式。
第题（7分）
li4sio4具有有利于离子传导的结构，为锂离子导体理想的基质材料。实验发现用三价离子m3＋如b，al，ga，cr，fe，in能取代li或si（li4＋xmxsi1－xo4，li4－3ymysio4）可大大提高它的离子电导性。li4.
1fe0.1si0.9o4是其中重要的一种，可用溶胶－凝胶法合成：
称取一定量的ch3cooli，fe(no3)3合成，用稀硝酸溶解，按化学计量摩尔比加入si(oc2h5)4，并加入适量的无水乙醇，使si(oc2h5)4∶c2h5oh＝1∶4做共溶剂，再加入金属离子摩尔总和1.5倍的柠檬酸，用nh3·h2o调整ph＝2～3。样品在80℃回流使其水解缩聚，然后在70℃缓慢蒸发，实现溶液－溶胶－凝胶的转化。
在120℃干燥得到干凝胶。干凝胶在高温下进行一定时间热处理，于750℃得到超细粉。
1．写出制备li4.1fe0.1si0.9o4的化学方程式。
2．溶胶－凝胶法是近几年发展起来的湿化学合成方法，比以前较多使用的固相法有何优点？
3．右图为li4.1fe0.1si0.
9o4干凝胶的tg－dta曲线。从图中可以发现在248℃处都有一吸热峰，那是干凝胶表面的吸热峰；在417℃左右的峰为放热峰；而 ℃的放热峰则为li4.1fe0.
1si0.9o4形成峰。
第题（10分）
超分子自组装是指一种或多种分子依靠分子间相互作用，自发地结合起来，形成分立的或伸展的超分子。氢键是超分子自组装中最重要的一种分子间相互作用。
1．列举在自然界中普遍存在，最重要的通过氢键自组装的超分子。
2．右图a和b在分子的3个方向上形成分子间通过氢键组装成大片薄饼状的超分子。
写出a、b的结构简式和合成a、b的简单物质。
3．除氢键外，哪些作用也可形成超分子。
4．c、d、e、f是简单的芳香酸，他们通过氢键作用：c形成二聚分子；d形成直线状超分子；e形成锯齿状超分子；f形成蜂窝状平面超分子（类似右图）。画出c、d形成的分子的结构图；写出e、f的名称。
第题（10分）
在金星大气中存在可观数量的化合物a，a在地球上是一种只有微生物生命活动才能形成的物质。化合物a的分子呈直线型，有弱极性。a在空气中极易着火生成等物质的量的b气体和c气体；a不溶于水，但加热条件下与水蒸气作用，生成b气体和d气体；气体c和d在有水存在的条件下迅速反应，生成固体e；如果在催化剂作用下a水解可以得到固体e和f的溶液。
在交流放电的情况下，a分解生成e固体、g气体两种物质。
1．写出a～g各物质的化学式；
2．用x射线衍射法测得由a电解得到的e的晶体为正交晶系，晶胞参数a＝1048pm，b＝1292pm，c＝2455pm。已知该物质的密度为2.07g·cm－3，每个晶胞中有16个e分子。
确定e分子中原子的组成。
第题（8分）
测定胱氨酸试剂的纯度是定量分析化学设计实验中的一个课题。胱氨酸的结构简式是：hoocnh2chch2s－sch2chnh2cooh；在氧化剂br2的作用下，s－s断裂生成－so3h，该反应非常容易进行。
测定过程如下：
移取25.00ml 胱氨酸溶液（含胱氨酸样品mg.00ml kbro3溶液（c1mol/l）于碘量瓶中，加1g kbrml hcl进行反应，在刚开始出现黄色时立即开盖加入1g ki，迅速加盖、旋摇溶解。
加100ml h2o稀释，立即用na2s2o3标准溶液（c2mol/l）滴定至浅黄色，加入2ml淀粉溶液，继续滴至蓝色消失为终点。平行滴定3次（平均消耗vml）。
1．写出滴定反应中发生的化学方程式。
2．为什么刚出现黄色时就可加ki（如果充分反应10分钟会呈现深黄褐色）？加入ki的过程中要求开盖和加盖间的时间极短，目的是什么？
3．列出计算胱氨酸纯度的式子。
第题（8分）
短周期的元素a、b、c可形成化合物x。a、b是同主族元素，a的常见配位数是4，b的常见配位数是4或6。x是共价型的分子，分子中a、b原子位于同一平面上；c元素的核磁共振表明x分子中有2种类型的c原子，个数比是1︰1。
x与热水缓慢反应，1.000g a与水反应后可得到3.76l（标准状况）的单质气体。
1．写出a、b、c的元素符号；
2．写出x的化学式；
3．画出x的结构式。
第题（13分）
钒与n－苯甲酰－n－苯基羟胺根离子在4mol/l盐酸介质中形成紫红色的单核配合物，该配合物溶液可进行比色测定，用以定量测定钢中钒的含量。该配合物是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为15.2%。
1．通过计算确定该配合物的化学式；
2．画出它的全部可能立体结构（不要求光学异构体）。
3．指出其中最稳定的是哪一种。与其它几种相比，它在分子结构上有什么特点？
第题（15分）
1．苄基－2－萘基醚是芳香族的混醚，其传统合成方法采用威廉森法。主要用于合成苄氧萘青霉素等医药工业，且广泛地作为合成香料，用于皂用香精、化妆品香精、草霉香精及调合香精等香料工业。写出合成苄基－2－萘基醚的化学方程式。
2．三羟甲基丙烷（简称tmp）是重要的化学中间体和精细化工产品，广泛应用于生产高级醇酸树脂和聚氨脂、聚脂、合成干性油、高级润滑油、印刷油墨、增塑剂、玻璃钢、纺织助剂等，在许多方面其性能优于甘油、新戊二醇和季戊四醇。工业上可以用正丁醛和甲醛（实际消耗量为1︰3）为原料，用碳酸氢钠和碳酸钠混合碱溶液作为缩合催化剂，再加入少量的助催化剂三乙胺，在25～85℃常压条件下合成。
1）写出分步反应方程式。
2）如果该合成是绿色工艺，如何处理副产物。
3．n，n－双(对甲苯磺酰基)－2－哌嗪羧酸甲酯是合成抗结核病及抗类风湿病药物2－哌嗪羧酸的中间体。其合成路线如下：
a＋br2→b c＋ch3－－so2cl→d b＋d→
1）写出a、b、c、d的结构简式；
2）命名b和ch3－－so2cl。
命题：胡波 2024年10月于浙江慈溪中学。
参***（0502）
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