第二章取代基效应习题答案

2-1解（ⅰ）共轭 p-π共轭 p-σ共轭（ⅱ）共轭 p-π共轭。

（ⅲ）p-π共轭p-π共轭 p-σ共轭

2-2解在上面的化合物中，双键均为孤立的双键，双键电子密度大的优先与br2作用。

2-3解（ⅰb）＞（a）＞（c）

（ⅱ）c) ＞d)＞ b)＞ a) ＞e)

2-4解（e）＞（d）＞（a）＞（c）＞（b）

2-5解（ⅰc）＞（a）＞（e）＞（g）＞（b）＞（d）＞（f）

c）＞（d）＞（e）＞（a）＞（b）

2-6解（ⅰ）酰胺的羰基氧的碱性强。在酯和酰胺中，o、n未共用电子对与c=o发生p-π共轭，使羰基氧的碱性增强，但o的电负性比n大，在酯中c=o氧电荷密度降低的较多。

（ⅱ）碱性（b）＞（a）＞（c）＞（d）。在（b）中甲基给电子，碱性最强，在（c）中n与苯环p-π共轭，使n上的电荷密度降低，在（d）中有两个c=o吸电子，碱性最弱。

2-7解（ⅰ在溴乙烷中只有溴原子吸电子的诱导效应，在溴苯中，既有溴原子吸电子的诱导效应，又有其给电子的共轭效应，两种效应抵消一部分，溴乙烷的偶极矩大于溴苯的偶极矩。

（ⅱ）理由同（ⅰ）只不过是把溴原子替换为羟基。

2-8解卤代物与agno3醇溶液反应是sn1历程，与koh醇溶液反应是sn2历程。由于氯原子连接在桥头碳原子上，亲核试剂按sn2历程从背面进攻因桥环的空间阻碍几乎完全不可能。因为桥环的牵制，桥头碳原子伸展为平面也是不可能的，阻止了氯化物的离解，也不能发生sn1反应。

2-9解由于3，5-位上两个甲基的空间效应，硝基和苯环已不共平面，硝基很强的共轭效应不再起作用，硝基又距氯原子较远，诱导效应的影响也很小。

2-10解（a）的酸性大于（b）的酸性。因为二者分子中cl原子的吸电子诱导效应相同，所不同的是它们的场效应，cl原子提供负电场，可抑制cooh中氢离子的电离，使其酸性减弱。（a）中cl距cooh远，而受负电场影响小，酸性较强，而（b）中cl距cooh近，受负电场影响大，因此酸性较弱。