第一章气体和溶液。
1.1 (1) 溶液的凝固点下降。
2) 土壤溶液浓度过大,渗透压大于植物根细胞液的渗透压。
3) 溶液的凝固点下降。
1.2 沸点不断上升,至溶液达到饱和后,沸点恒定;
蒸气凝结温度恒定,等于溶剂的沸点。
1.4 凝固点自高至低顺序:葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液。
b = 1.17 molkg-1
tb = kbb = 0.52kkgmol-11.17 molkg-1 = 0.61k
tb = 373.76k = 100.61℃
tf = kf b = 1.86kkgmol-11.17 molkg-1 = 2.18k
tf = 270.87k = 2.18
1.6 = crt =
化合物中c、h、o原子数比为21:30:2
故该化合物的化学式为c21h30o2
第二章化学热力学基础。
2.1 (1)错误;(2)正确;(3) 错误;(4)错误;(5)正确;(6)正确;(7) 错误;(8)错误。
2.2 (1/4)[反应式(1)-反应式(2)]得:(1/2)n2(g)+(1/2)o2(g)=no(g)
fhm(no,g)=(1/4)
1/4)[-1107kjmol-1-(-1150 kjmol-1)]
90 kjmol-1
2.3 (1/4)[反应式(3)-反应式(4)+3反应式(2)- 反应式(1)]得:
n2(g)+2h2(g)=n2h4(l)(5)
fhm(n2h4,,g)=(1/4) =
1/4){-143kjmol-1-(-286kjmol-1+3(-317kjmol-1)-(1010kjmol-1))
50.5 kjmol-1
2反应式(4)-反应式(5)得:
n2h4(l)+ o2(g)= n2(g)+2h2o(l)
rhm=2rhm(4)- rhm(5)=2(-286 kjmol-1)- 50.5kjmol-1= -622.5 kjmol-1
2.4 rhm=2fhm(co2,g)+3fhm(h2o,l)+(1) fhm(ch3och3,l)+(3)fhm(o2,g)
fhm(ch3och3,l) =2fhm(co2,g) +3fhm(h2o,l)- rhm= -183 kjmol-1
c(s)+o2(grhm(1co2(g)
rhm(2rhm(3)
co(g)+(1/2)o2(g)
由题意知,rhm(1)<0, rhm(2)<0, rhm(3)<0
rhm(1)= rhm(2)+ rhm(3)
rhm(1)-rhm(3)= rhm(2)<0
即:以碳直接作燃料时放热较多。
2.6 c(s)+h2o(g)=co(g)+h2(g)
rhm= fhm(co,g)+ 1)fhm(h2o,g)=
110.5 kjmol-1 -(241.8 kjmol-1=131.3 kjmol-1
c(s)+o2(g)+h2o(g) rhm(1co2(g) +h2o(g)
rhm(2rhm(3)
co(g)+h2(g)+o2(g)
rhm(1)= rhm(2)+ rhm(3)
rhm(1) -rhm(3) =rhm(2)>0
由题意知,rhm(1)<0, rhm(3)<0
故:以水煤气作燃料时放热较多。
2.7 均为熵增过程。
2.8 标准状态下:
2.9 (2)(反应为气体物质的量增加的过程,rsm>0)
2.10 不可以。因为物质的sm ,不是指由参考状态的元素生成该物质(b=+1)反应的标准摩尔熵。
h: -40 kj -40 kj
g: -38kj -38 kj
s: -6.7jk-1 -6.7 jk-1
sn(白锡)= sn(灰锡)
rhm(298k)= fhm(灰锡)+(1)fhm(白锡)=-2.1kjmol-1<0
rsm(298k)= sm(灰锡)-sm(白锡)=-7.41jmol-1k-1<0
反应在标准状态,低温自发。在转变温度,rgm(t)=0
rgm(t)rhm(298k)-trsm(298k)
t[rhm(298k)/ rsm(298k)] 283k
2fe2o3(s)+3c(s)=4fe(s)+3co2(g)
rhm(298k)=3fhm(co2,g)+(2)fhm( fe2o3,s)=467.87kjmol-1
rsm(298k)=4 sm(fe,s)+3 sm(co2,g)+(2) sm( fe2o3,s)+
3) sm(c,s)=557.98jmol-1k-1
反应在标准状态下自发进行:
rgm(t)rhm(298k)-trsm(298k)
t>[rhm(298k)/ rsm(298k)] 即t>839k
故以木炭为燃料时,因最高温度低于839k,反应不可能自发。
2cuo(s)+c(s)=2cu(s)+co2(g)
rhm(298k)=-79.51 kjmol-1>0
rsm(298k)=189 jmol-1k-1>0
反应在标准状态, 任意温度均自发。
2.14 (略)
2.15 2ash3(g)=2as(s)+3h2(g)
rhm(298k)=-132.8kjmol-1<0
rsm(298k)=15.71jmol-1k-1<0
标准状态, 任意温度下ash3的分解反应均自发。
加热的目的是加快反应速率。
第三章化学平衡。
3.1 (1) 正确, (2) 错误, (3) 错误。
3.2 k = 40
3.4 4×(3) -2×(1) -2×(2) 得所求反应式。
故:δrgm = 4δrgm(3) -2δrgm(1) -2δrgm(2)
3.5 pv = nrt
故对于反应 h2(g) +i2(g) =2hi(g)
1) o2(g) =o2(aq)
p(o2) =21.0kpa时:
故: c(o2,aq) =2.88×10-4 mol·l-1
2) k = 85.5/1.37×10-3 = 6.24×104
3.7 q = 4 逆向自发 q = 0.1 逆向自发。
3.8 ag2co3(s) =ag2o(s) +co2(g)
δrgm(383k) =14.8kj·mol-1
ln k(383k) =rgm(383k)/rt = 4.65
k(383k) =9.56×10-3
k = p (co2)/p
为防止反应正向自发,应保证 q > k
故: p(co2) >9.56×10-1 kpa
3.9ccl4(gccl4(l)
fhm/kj·mol-1 -102.93135.4
sm/j·k-1·mol-1 309.74216.4
ccl4(g) =ccl4(l)
rhm = 32.47kj·mol-1
rsm = 0.09334 kj·mol-1·k-1
所以ccl4 的正常沸点为 t1 = 348k
根据克拉贝龙——克劳休斯方程计算,可得在20kpa时,其沸点为304k。
第四章化学反应速率
4.1 不能。
4.2 a的物理意义为 pz0 , f 的物理意义为相对平均动能超过ec的a、b分子间的碰撞频率与a、b分子间碰撞频率的比值。
4.3 z0 基本不变, p不变, f大 , k大, v大。
4.4 直线。
4.6 略。
4.7 解:
4.9 解:
4.10 解:
第五章酸碱反应。
5.1 (略)
5.2 h3o+ ,oh-
5.5 h+ +oh- =h2o, 1/kw
h+ +b = hb(略去电荷), kb/ kw
hb + oh- =b- +h2o, ka/ kw
ha + b = a + hb(略去电荷) ka kb/ kw
5.6 (1) k(正) =1.9×105 > k(逆),易于正向反应。
(2) k(正) =2×10-11 < k(逆),易于逆向反应。
(3) k(正) =1.4×102 > k(逆),易于正向反应。
(4) k(正) =6.2×10-8 < k(逆),易于逆向反应。
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