《普通化学》(第二版)习题参***。
第二章化学热力学基础。
2.1 (1)错误;(2)正确;(3) 错误;(4)错误;
5)正确;(6)正确;(7) 错误;(8)错误。
2.2 (1/4)[反应式(1)-反应式(2)]得:
1/2)n2(g)+(1/2)o2(g)=no(g)
fhm(no,g)=(1/4)
1/4)[-1107kjmol-1-(-1150 kjmol-1)]
90 kjmol-1
2.3 (1/4)[反应式(3)-反应式(4)+3反应式(2)- 反应式(1)]得:
n2(g)+2h2(g)=n2h4(l)(5)
fhm(n2h4,,g)=(1/4) =
1/4){-143kjmol-1-(-286kjmol-1+3(-317kjmol-1)-(1010kjmol-1))
50.5 kjmol-1
2反应式(4)-反应式(5)得:
n2h4(l)+ o2(g)= n2(g)+2h2o(l)
rhm=2rhm(4)- rhm(5)=2(-286 kjmol-1)- 50.5kjmol-1=
622.5 kjmol-1
2.4 rhm=2fhm(co2,g)+3fhm(h2o,l)+(1) fhm(ch3och3,l)+(3)fhm(o2,g)
fhm(ch3och3,l) =2fhm(co2,g) +3fhm(h2o,l)- rhm= -183 kjmol-1
c(s)+o2(g) rhm(1) co2(g)
rhm(2rhm(3)
co(g)+(1/2)o2(g)
由题意知,rhm(1)<0, rhm(2)<0, rhm(3)<0
rhm(1)= rhm(2)+ rhm(3)
rhm(1)-rhm(3)= rhm(2)<0
即:以碳直接作燃料时放热较多。
2.6 c(s)+h2o(g)=co(g)+h2(g)
rhm= fhm(co,g)+ 1)fhm(h2o,g)=
110.5 kjmol-1 -(241.8 kjmol-1=131.3 kjmol-1
c(s)+o2(g)+h2o(g) rhm(1) co2(g) +h2o(g)
rhm(2rhm(3)
co(g)+h2(g)+o2(g)
rhm(1)= rhm(2)+ rhm(3)
rhm(1) -rhm(3) =rhm(2)>0
由题意知,rhm(1)<0, rhm(3)<0
故:以水煤气作燃料时放热较多。
2.7 均为熵增过程。
2.8 标准状态下:
(2)(反应为气体物质的量增加的过程,rsm>0)
不可以。因为物质的sm ,不是指由参考状态的元素生成该物质(b=+1)反应的标准摩尔熵。
h: -40 kj -40 kj
g: -38kj -38 kj
s: -6.7jk-1 -6.7 jk-1
sn(白锡)= sn(灰锡)
rhm(298k)= fhm(灰锡)+(1)fhm(白锡)=-2.1kjmol-1<0
rsm(298k)= sm(灰锡)-sm(白锡)=-7.41jmol-1k-1<0
反应在标准状态,低温自发。在转变温度,rgm(t)=0
rgm(t)rhm(298k)-trsm(298k)
t[rhm(298k)/ rsm(298k)] 283k
2fe2o3(s)+3c(s)=4fe(s)+3co2(g)
rhm(298k)=3fhm(co2,g)+(2)fhm( fe2o3,s)=467.87kjmol-1
rsm(298k)=4 sm(fe,s)+3 sm(co2,g)+(2) sm( fe2o3,s)+
3) sm(c,s)=557.98jmol-1k-1
反应在标准状态下自发进行:
rgm(t)rhm(298k)-trsm(298k)
t>[rhm(298k)/ rsm(298k)] 即t>839k
故以木炭为燃料时,因最高温度低于839k,反应不可能自发。
2cuo(s)+c(s)=2cu(s)+co2(g)
rhm(298k)=-79.51 kjmol-1>0
rsm(298k)=189 jmol-1k-1>0
反应在标准状态, 任意温度均自发。
2.14 (略)
2.15 2ash3(g)=2as(s)+3h2(g)
rhm(298k)=-132.8kjmol-1<0
rsm(298k)=15.71jmol-1k-1<0
标准状态, 任意温度下ash3的分解反应均自发。
加热的目的是加快反应速率。
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