1. 为什么大多数配合物都有鲜艳的颜色,而四面体zn2+的配合物却例外?
答:含有d1~d9(除d0,d5,d10以外)的过渡金属离子的配合物一般是有颜色的。这是由于中心离子在配位体场的作用下发生了d轨道的能级**,当处于能量较低的d轨道上的电子吸收外界能量跃迁到能量较高的空的d轨道时,产生的吸收光谱落在可见光区所致。
具有d0(tio2,ti4+),d10(zno,zn2+)及没有d电子的中心离子( mg2+,mgo)不具有d~d跃迁的条件,所以四面体zn2+的配合物没有鲜艳的颜色。
可参照课本p189相关知识点]
4. 已知:(1) [fe(h2o)6]2+的**能为,而[fe(h2o)6]3+的**能为;(2) [fe(cn)6]4-的**能为,而[fe(cn)6]3-的**能为。
试说明:(2)中的差值为什么没有(1)中两者间的差值大。
答:当一个电子由低能级的d轨道跃入高能级的d轨道时所需要的能量叫**能()。值的大小既与配位体有关,也与中心离子有关。
总结大量的光谱实验数据和理论研究的结果,得到以下经验规律:当中心离子m固定时, 值随配体而改变co≈cn–no2– 邻蒽菲联吡啶so32–乙二胺(en)nh3 吡啶edta h2o f–oh– cl– br–i–
大者为强场配位体, 小者为弱场配位体。由于通常由光谱实验确定,故称这个顺序为光谱化学序列(也称配位场强度序列)。当配位体固定时, 随中心离子而改变:
对同一金属离子而言,电荷越高, 值越大;值为配位体的贡献(f)和中心离子的贡献(g)的乘积。所以**能大小顺序为[fe(cn)6]3- >fe(cn)6]4- >fe(h2o)6]3+ >fe(h2o)6]2+。(2)中的差值之所以没有(1)中两者间的差值大,原因在于配体cn–为强场,而h2o为弱场。
此题表述不够清晰,所以改为判断四种配合物**能的大小]。
8. 试判断下列两组配位化合物顺磁性大小的次序:
1) a. [co (nh3)6]3+ b. [co (nh3)6]2+ c. [co (no2)6]3- d. [co (cn)6]4-
2) a. [fef6]3b. [mn (cn)6]3- c. [ni(h2o)6]2+ d. [co (nh3)6]3+
答:此题从未成对电子数目入手判断。
1) co2+电子组态为d7,
co3+电子组态为d6,
所以未成对电子数目a. 4 b. 3 c. 0 d. 1
顺磁性大小为a > b > d > c
2) a. fe3+电子组态为d5,弱场高自旋,电子排列未成对电子数为5;
b. mn3+电子组态为d4,强场低自旋,电子排列未成对电子数为2;
c. ni2+电子组态为d8,弱场高自旋,电子排列未成对电子数为2;
d. co3+电子组态为d6,弱场高自旋,电子排列未成对电子数为4;
顺磁性大小为 a > d > c = b
9. 判断下列配位化合物的稳定化能大小次序:[cof6]4-、[nif6]4-、[fef6]3-。
解:co2+电子组态为d7,
ni2+电子组态为d8,弱场高自旋,电子排列。
球形场电子排列。
fe3+电子组态为d5,弱场高自旋,电子排列。
球形场电子排列。
所以稳定化能大小次序:[nif6]4- 10. 判断下列配位化合物姜-泰勒效应大小的次序:[cu(h2o)6]2+、[co(h2o)6]2+、[fe(cn)6]3-、[ni(cn)6]4-。 解:cu2+电子组态为d9co2+电子组态为d7, fe3+电子组态为d5, ni2+电子组态为d8, 配位化合物姜-泰勒效应大小的次序:[cu(h2o)6]2+ >co(h2o)6]2+ >fe(cn)6]3- >ni(cn)6]4- 结构化学第六章习题解答。1 为什么大多数配合物都有鲜艳的颜色,而四面体zn2 的配合物却例外?答 配合物中心金属原子或离子的d轨道 后,在光照下d电子可从能级低的d轨道跃迁到能级高的d轨道,产生d d跃迁和吸收光谱。由于d d跃迁对应的光子频率在近紫外和可见光区,故过渡金属配合物通常都有颜色。zn2... 第六章外币交易会计。1.借 银行存款 人民币1000000 7.01 7010000 汇兑损益10000 贷 银行存款 美元1000000 7.02 7020000 2 10000元港币换 民币为10000 0.89 8900元。8900元人民币换成美元为8900 7.01 1269.61美元。美元... 第六章线性定常系统的综合。6 1 解 由可得 1 加入状态反馈阵,闭环系统特征多项式为 2 根据给定的极点值,得期望特征多项式 3 比较与各对应项系数,简单起见,可令 则可以得到。即 从上述计算可知,反馈矩阵k是不唯一的。6 2 解 1 模拟结构图如下 2 判断系统的能控性 满秩,系统完全能控,可以...第六章作业答案
第六章作业答案
自控第六章作业答案