[目标要求] 1.理解电解原理，初步掌握一般电解反应产物的判断方法。2.掌握电解电极反应方程式的书写。3.了解电解反应的一般规律。
一、电解。1．概念。
使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。
2．特点。1)电解是最强有力的氧化还原手段，是不可逆(填“可逆”或“不可逆”)的。
2)电解质溶液的导电过程，就是电解质溶液的电解过程。
二、电解池。
1．定义。把电能转化成化学能的装置。
2．形成条件。
1)直流电源；
2)两个电极：与电源正极相连的一极是阳极；与电源负极相连的一极是阴极；
3)电解质溶液或熔融电解质；
4)形成闭合回路。
3．装置及电极反应。
以电解cucl2溶液为例。
1)装置。2)电极反应。
4.电子流向和离子流向。
1)电子流向。
电源负极―→电解池阴极。
电解池阳极―→电源正极。
2)离子流向。
阳离子―→电解池阴极。
阴离子―→电解池阳极。
知识点一电解池。
1.如图是电解cucl2溶液的装置，其中c、d为石墨电极，则下列有关判断正确的是( )
a．a为负极，b为正极。
b．a为阳极，b为阴极。
c．电解过程中，d电极质量增加。
d．电解过程中，氯离子浓度不变。
答案 c解析电流从电源的正极流出，故a为电源的正极，b为负极；与电源正极相连的c为阳极，与电源负极相连的d为阴极。在电解过程中，因为cu2＋是阳离子，移向阴极d，在阴极放电析出cu，所以d电极质量增加；cl－是阴离子，移向阳极c，在阳极放电析出cl2，导致溶液中氯离子浓度降低。
2．下列有关电解池的说法正确的是( )
a．在电解池中与外接电源负极相连的电极是阳极。
b．无论电解何种物质，阳极上失电子数都与阴极上得电子数相等。
c．电解氯化铜溶液时，在阴极上有气体生成。
d．电解nacl、cucl2两种溶液，参加反应的物质是相同的。
答案 b解析与负极相连的是阴极。电解氯化铜时，阳极上有氯气生成，阴极上有铜析出；电解nacl溶液时，水参加了反应，而电解cucl2溶液时，水没有参加反应。
知识点二电解原理。
3．如图所示，x、y分别是直流电源的两极，通电后发现a极板质量增加，b极板处有无色、无味气体放出。符合这一情况的是附表中的( )
答案 a解析由题意知，通电后a极板质量增加，说明有金属析出，由此可知，a极为电解池的阴极，则x为电源负极，b、c均不符合；又b极放出的是无色无味的气体，可淘汰d。
4．在25℃时，将2个铜电极插入到一定的na2so4饱和溶液中，通直流电电解并不断搅拌，当阴极上收集到a mol气体时，溶液中析出了b mol的结晶水合物na2so4·10h2o，若保持温度不变，则所剩溶液中溶质的质量分数是( )
abc. d.
答案 c解析电解发生的电极反应：阳极为cu－2e===cu2＋，阴极为2h＋＋2e===h2↑。电解时总的化学反应方程式为cu＋2h2ocu(oh)2↓＋h2↑，阴极逸出a mol h2，水被电解了2a mol，根据溶解度知识，不难求出答案为c。
如果将题中的铜电极换作铂电极，只改一个字，其电解的总反应方程式即为2h2o2h2↑＋o2↑，阴极逸出a mol h2，水被电解了a mol。可见因一字之差(“铜”与“铂”)，答案各异。由此再次强调提高审题的准确性是多么的必要。
知识点三电解规律应用。
5．用惰性电极电解下列溶液一段时间后再加入一定量的某种纯净物(方括号内的物质)，能使溶液恢复到原来的成分和浓度的是( )
a．agno3[agno3b．naoh[h2o]
c．kcl[kcld．cuso4[cu(oh)2]
答案 b解析 a项：4agno3＋2h2o4ag＋o2↑＋4hno3脱离反应体系的物质是4ag＋o2，相当于2ag2o，所以应当加入适量ag2o才能复原。(加入agno3，会使no的量增加)；b项：
2h2o2h2↑＋o2↑ 脱离反应体系的是2h2＋o2，相当于2h2o，加入适量水可以复原。c项：2kcl＋2h2o2koh＋h2↑＋cl2↑ 脱离反应体系的是h2＋cl2，相当于2hcl，应通入适量hcl气体才能复原。
(加入盐酸时，同时也增加了水) d项：2cuso4＋2h2o2h2so4＋2cu＋o2↑ 脱离反应体系的是2cu＋o2，相当于2cuo，加入适量cuo可以复原。
6．用铂作电极电解某种溶液，通电一段时间后，溶液的ph变小，并且在阳极得到0.56 l气体，阴极得到1.12 l气体(两种气体均在相同条件下测定)。由此可知溶液可能是( )
a．稀盐酸b．kno3溶液 c．cuso4溶液 d．稀硫酸。
答案 d解析阳极与阴极产生的气体体积比为＝，相当于电解水，ph变**明电解了含氧酸。
练基础落实。
1．把锌片和铁片放在盛有稀食盐水和酚酞试液混合溶液的玻璃皿中(如图所示平面图)，经过一段时间后，首先观察到溶液变红的区域是( )
a．ⅰ和ⅲ附近 b．ⅰ和ⅳ附近 c．ⅱ和ⅲ附近 d．ⅱ和ⅳ附近。
答案 b解析此题将电解知识与原电池知识融合在一起。要解决此问题，必须要从概念、模型、电极名称、电极反应式等方面去区分，这些知识都弄清楚了，才能顺利解答此题，达到“在应用中理解、在理解中应用”的效果。左图为电解池，fe为阳极，阳极反应式为fe－2e－==fe2＋；zn为阴极，阴极反应式为2h＋＋2e－==h2↑，因此ⅰ区域c(oh－)变大，碱性增强使酚酞变红；右图为原电池，fe为正极，正极反应式为2h2o＋o2＋4e－==4oh－，因此ⅳ区域c(oh－)变大，碱性增强使酚酞变红。
2．用惰性电极实现电解，下列说法正确的是( )
a．电解稀硫酸溶液，实质上是电解水，故溶液ph不变。
b．电解稀氢氧化钠溶液，要消耗oh－，故溶液ph减小。
c．电解硫酸钠溶液，在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1∶2
d．电解氯化铜溶液，在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1∶1
答案 d解析电解稀h2so4，其实质是电解水，因溶剂减少，h2so4浓度将增大，故溶液的ph变小；电解稀naoh溶液，虽然oh－在阳极放电，但h＋同时也在阴极放电，其实质同样是电解水，溶液的浓度也将变大，故溶液的ph变大；电解na2so4溶液，其实质也是电解水，在阴极和阳极分别析出h2和o2，二者的物质的量之比为2∶1，而非1∶2；电解cucl2溶液，在阴、阳两极上分别析出cu和cl2，二者的物质的量之比为1∶1。
3．电解cucl2与nacl的混合溶液，阴极上和阳极上最先析出的物质为( )
a．h2和cl2 b．cu和cl2c．h2和o2 d．cu和o2
答案 b解析溶液中cu2＋、h＋、na＋移向阴极，cu2＋先放电得到cu；cl－、oh－移向阳极，cl－先放电得到cl2。
4．在水中加等物质的量的ag＋、pb2＋、na＋、so、no、cl－，该溶液放在用惰性电极作电极的电解槽中，通电片刻，则氧化产物与还原产物质量比为( )
a．35.5∶108 b．16∶207c．8∶1d．108∶35.5
答案 c解析溶液中的六种离子，有四种发生反应生成沉淀，ag＋＋cl－==agcl↓、pb2＋＋so===pbso4↓，最后溶液就成了nano3溶液；而电解nano3溶液，实质上就是电解水，电解方程式为2h2o2h2↑＋o2↑。氧化产物和还原产物的质量之比为m(o2)∶m(h2)＝(1 mol×32 g·mol－1)∶(2 mol×2 g·mol－1)＝8∶1，即c项正确。
5．下列说法正确的是( )
电解是把电能转变成化学能的过程 ②电解是化学能转变成电能的过程 ③电解质溶液导电是化学变化，金属导电是物理变化 ④不能自发进行的氧化还原反应，通过电解的原理可以实现 ⑤任何溶液被电解时，必然导致氧化还原反应的发生。
abcd．①③
答案 d解析从能量角度看，电解是把电能转变成化学能的过程，故①对、②错；电解质溶液的导电过程，必将伴随着两个电极上氧化还原反应的发生，同时生成新的物质，故③、⑤对；某些不能自发进行的氧化还原反应，通过电解的原理供给电能也可以实现，故④对。所以d选项符合题意。
练方法技巧。
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