2019 无机试题

一．选择题20

2下列反应的熵减小的是()a. 2o3(g) →3o2(g)b. 2nh3(g) =n2(g)+ 3h2(g)c.

2na(s) +cl2(g) =2nacl(s)d. h2(g)+i2(s) =2hi(g)

3根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为lewis碱的是()a.

4由zn2+/zn与cu2+/cu组成的铜锌原电池中，若25℃时，zn2+和cu2+浓度分别为0.10 moll-1和1.0 x 10-9moll-1，则此时原电池的电动势比标准电动势()a.

下降了0.48vb.下降了0.

24vc.上升了0.48vd.

上升了0.24v5下列中性原子中何者的未成对电子最多()a. pb.

6所谓原子轨道是指()a.一定的电子云b.核外电子的概率c.某个径向分布函数d.一定的波函数。

8下列说法正确的是()难溶于水，水溶液导电不显著，所以是若电解质；中3电子π键比2电子π键的键能小；

c生成物的分子数比反应物多，该反应的δrsmθ必为正值；d.凡是盐都是强电解质。

9下列各组量子数错误的是()a. n = 2，l = 2，m = 1，ms= +1/2

b. n = 3，l = 2，m = 0，ms= +1/2c. n = 4，l = 1，m = 0，ms= -1/2d. n = 3，l = 1，m = 1，ms= -1/2

10下列分子中，含有极性键的非极性分子是()a. p4b. 二．填空题30’

2已知，(1) s(单斜，s) +o2(g)→so2(g),δrhmθ(1) =297.16 kjmol-1,(2) s(正交，s) +o2(g)→so2(g),δrhmθ(2) =296.83 kjmol-1，计算s(单斜，s)→s(正交，s)的δrhmθ=-0.

33kjmol-1，并判断单斜硫与正交硫哪个更稳定正交硫-2’

4假设mn(oh)2在饱和溶液中完全电离，其kspθ为2.1 x 10-13，那么它在纯水中的溶解度为3.78 x 10-5moll-1,在0.

01 moll-1naoh溶液中溶解度为2.1x 10-9moll-1。溶解度的降低是同离子效应。

-3’5 cu(en)22+(en为乙二胺)比cu(nh3)42+稳定是因为螯合效应，相比于alf63-，当配体变为cl时，配位数降低，形成alcl4-，原因是配体体积增大2’

6 k4[ni(cn)4]中中心原子为ni，配体为cn-，配位原子为c，配位数为4，内界为[ni(cn)4]4-，外界为k+6’

7第29号元素是cu，其电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1,属于ds区，其正一价离子的价电子组态为3d104’

8计算298k下反应：h2po4-(aq)h+(aq)+hpo42-(aq)的δrgmθ为41.13 kjmol-1,该反应的kθ为6.1x10-81’

9根据键焓的定义，估算反应bbr3+ bcl3→bbr2cl + bcl2br的δrhmθ为0kjmol-11’

10一元弱酸乙酰水杨酸hc9h7o4，其kaθ=3.0x10-4，在水中溶解0.65g乙酰水杨酸，最后稀释到65ml，则该溶液的ph为2.40，电离度为7.14%2’

11有一原电池，其电池符号为pt∣h2(50.0kpa)∣h+(0.5moll-1)║sn4+(0.

70moll-1), sn2+(0.50moll-1)∣pt，其半电池反应(+)sn4+(aq)+ 2e-→sn2+(aq),(h2(g)→2h+(aq)+ 2e-和电池反应sn4+(aq) +h2(g)→sn2+(aq) +2h+(aq)3’三简答题15’

1写出下列物种的分子轨道电子排布式，计算键级，说明磁性：o2, o2+, o22-

答：o2：(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2键级为2，顺磁o2+:

1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)1键级为2.5，顺磁o22-: 1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)4键级为1，反磁2试用vsepr理论判断下列分子或离子的几何形状，并指出中心原子的杂化轨道类型：

no3-，nf3，cs2，xeof4，pf5

答：no3-价层电子对数为(5+1)/2 = 3,平面三角形，sp2杂化；nf3价层电子对数为(5+3) /2 = 4,，三角锥，sp3杂化；cs2价层电子对数为4/2 = 2，直线形，sp杂化；xeof4价层电子对数为(8+4) /2 =6，四方锥sp3d2杂化；

pf5价层电子对数为(5+5) /2 =5，三角双锥，sp3d杂化。

3利用配合物价键理论讨论[fe(h2o)6]2+和[fe(cn)6]4-属于内/外轨型配合物，中心原子杂化类型，配合物空间构型和磁性。答：[fe(h2o)6]2+，sp3d2杂化，外轨型，八面体，顺磁；[fe(cn)6]4-d2sp3杂化内轨型八面体，反磁。

四写出并配平下列方程式15

1离子电子法zn + hno3→zn(no3) +nh4no3+ h2o

2.氧化数法：cu2s + hno3→cu(no3)2+ h2so4+ no

五计算题。1已知ag++ e-→ageθ= 0.799 v，kspθ(agbr) =7.7x10-13。求电极反应agbr + e-→ag + br-的θ。

2取20ml 0.0020moll-1na2so4加入到10ml 0.020moll-1bacl2中有无沉淀生成？(kspθ(baso4) =1.08 x 10-10)。

3欲配制250 ml ph为5.00的缓冲溶液，问在125 ml 1.00moll-1的naac溶液中应加入多少毫升的6.00moll-1的hac溶液。