第三章卤素。
第一部分六年高考题荟萃。
2023年高考题。
2010上海卷）18．右图是模拟氯碱工业生产中检查氯气是否泄漏的装置，下列有关说法错误的是。
a．烧瓶中立即出现白烟。
b．烧瓶中立即出现红棕色。
c．烧瓶中发生的反应表明常温下氨气有还原性
d．烧杯中的溶液是为了吸收有害气体。
答案：b解析：此题考查化学实验、元素化合物的性质等知识。
分析装置图，可知氨气和氯气接触时发生反应：4nh3+6cl2=2nh4cl+4hcl+n2，烧瓶**现白烟，a对；不能出现红棕色气体，b错；该反应中氨气中的氮元素化合价升高，表现还原性，c对；烧杯中的氢氧化钠可以吸收多余的有害气体，d对。
知识归纳：对某种元素来讲，其处于最**时，只有氧化性；处于最低价时，只有还原性；中间价态，则既有氧化性又有还原性。故此对同一种元素可以依据价态判断，一般来讲，价态越高时，其氧化性就越强；价态越低时，其还原性就越强；此题中氨气中的氮元素处于最低价，只有还原性。
2010四川理综卷）27．(16分)
碘被称为“智力元素”，科学合理地补充碘可防止碘缺乏病。
碘酸钾(kio3)是国家规定的食盐加碘剂，它的晶体为白色，可溶。
于水。碘酸钾在酸性介质中与过氧化氢或碘化物作用均生成单质。
碘。以碘为原料，通过电解制备碘酸钾的实验装置如右图所示。
请回答下列问题：
1)碘是填颜色)固体物质，实验室常用。
方法来分离提纯含有少量杂质的固体碘。
2)电解前，先将一定量的精制碘溶于过量氢氧化钾溶液，溶解时发生反应：
3i2+6koh=5ki+kio3+3h2o，将该溶液加入阳极区。另将氢氧化钾溶液加入阴极区，电解槽用水冷却。
电解时，阳极上发生反应的电极反应式为阴极上观察到的实验现象是。
3)电解过程中，为确定电解是否完成，需检验电解液中是否有i—。请设计一个检验电解液中是否有i—的实验方案，并按要求填写下表。
要求：所需药品只能从下列试剂中选择，实验仪器及相关用品自选。
试剂：淀粉溶液、碘化钾淀粉试纸、过氧化氢溶液、稀硫酸。
4)电解完毕，从电解液中得到碘酸钾晶体的实验过程如下：
步骤②的操作名称是步骤⑤的操作名称是步骤④洗涤晶体的目的是
答案：（1）紫黑色升华。
有气泡产生。
4）冷却结晶干燥洗去吸附在碘酸钾晶体上的氢氧化钾等杂质。
解析：（1）考查物质的物理性质，较容易。（2）阳极发生氧化反应失电子。
阴极区加入氢氧化钾溶液，电解氢氧化钾实质是电解水。（3）考查i-的检验此题借助与碘单质遇淀粉变蓝色这一特性，要设法将碘离子转化为碘单质。（4）考查实验的基本操作。
要求考生对整个流程分析透彻。
2010上海卷）24．向盛有ki溶液的试管中加入少许ccl4后滴加氯水，ccl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水，振荡，ccl4层会逐渐变浅，最后变成无色。
完成下列填空：
1)写出并配平ccl4层由紫色变成无色的化学反应方程式(如果系数是1，不用填写)：
2)整个过程中的还原剂是。
3)把ki换成kbr，则ccl4层变为__色：继续滴加氯水，ccl4层的颜色没有变化。cl2、hio3、hbro3氧化性由强到弱的顺序是。
4)加碘盐中含碘量为20mg～50mg／kg。制取加碘盐(含kio3的食盐)1000kg，若庄kl与cl2反应制kio3，至少需要消耗cl2 l(标准状况，保留2位小数)。
答案：1）i2+5cl2+6h2o→2hio3+10hcl；2）ki、i2；3）红棕、hbro3>cl2>hio3；4）10.58。
解析：此题考查氧化还原反应的配平、氧化剂和还原剂、氧化性强弱的判断、化学计算知识。分析反应从开始滴加少许氯水时，其将ki中的i元素氧化成碘单质；等ccl4层变紫色后，再滴加氯水时，其将碘单质进一步氧化成碘酸。
1）根据氧化还原反应方程式的配平原则，分析反应中的化合价变化，i元素的化合价从0→+5，升高5价，cl元素的化合价从0→-1，降低1价，综合得失电子守恒和质量守恒，可配平出：i2+5cl2+6h2o→2hio3+10hcl；2）分析整个过程中化合价升高的都是i元素，还原剂为：ki和i2；3）ki换成kbr时，得到的是溴单质，则其在ccl4中呈红棕色；继续滴加氯水时，颜色不变，可知氯水不能将溴单质氧化成hbro3，故其氧化性强弱顺序为：
hbro3>cl2>hio3；4）综合写出反应方程式：ki+3cl2+3h2o=kio3+6hcl，根据化学方程式计算，按最小值计算时，1000kg加碘食盐中含碘20g，根据质量守恒，可知：换算成碘酸钾的质量为：
33.70g，物质的量为：0.
16mol，则需要消耗cl2的体积为：（20g/
解法点拨：守恒定律是自然界最重要的基本定律，是化学科学的基础。在化学反应中，守恒包括原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等。
任何化学反应在反应前后应遵守电荷或原子守恒。电荷守恒即反应前后阴阳离子所带电荷数必须相等；原子守恒（或称质量守恒），也就是反应前后各元素原子个数相等；得失电子守恒是指在氧化还原反应中，失电子数一定等于得电子数，即得失电子数目保持守恒。比如此题中我们就牢牢抓住了守恒，简化了计算过程，顺利解答。
2023年高考题。
1．（09全国卷ⅱ13）含有a mol febr2的溶液中，通入x mol cl2。下列各项为通cl2过程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是。
a．x＝0.4a，2fe2++cl2＝2fe3++2cl-
b．x＝0.6a，2br－+ cl2＝br2+2cl－
c．x=a，2fe2＋+2br－+2cl2＝br2+2fe3＋+4cl－
d．x=1.5a，2fe2＋+4br－+3cl2＝2br2+2fe3＋+6cl－
答案 b解析由于fe2＋的还原性强于br－，故根据氧化还原反应的先后顺序知，cl2先氧化。
fe2＋,然后再氧化br－。2fe2＋ +cl2 2fe3＋ +2cl－,2br－ +cl2 br2 + 2cl－，2febr2 + 3cl2 2fecl3 + 2br2 。当x/a ≤0.
5时，cl2仅氧化fe2＋，故a项正确。当x/a ≥1.5时，fe2＋和br－合部被氧化，d项正确；当介于两者之间时，则要分步书写方程式，然后进行叠加得总反应。
如b项，当x=0.5a时，cl2刚好把fe2＋全部氧化，而当x=0.6a，显然cl2还要氧化br－，而选项中没有表示，故错。
2．(09天津卷3)下列实验设计和结论相符的是。
a.将碘水倒入分液漏斗，加适量乙醇，振荡后静置，可将碘萃取到乙醇中。
b.某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，该气体水溶液一定显碱性。
c.某无色溶液中加ba(no3)2溶液，再加入稀盐酸，沉淀不溶解，则原溶液中一定有so42-
d.在含fecl2杂质的fecl3溶液中通足量cl2后，充分加热，除去过量的cl2,即可得到较纯净的fecl3溶液。
答案 b解析 a项，乙醇不可以作为萃取剂，错；
b项，石蕊变蓝，则肯定为碱性，正确。
c项，若原溶液中含有so32 －，生成baso3，再加入hcl，则与溶液的no3－ 结合，相当于hno3，则可以氧化baso3至baso4，沉淀不溶解，故错；
d项，加热时，fecl3会水解，错。
3．（09江苏卷11）下列离子方程式与所述事实相符且正确的是。
a．漂白粉溶液在空气中失效：
b．用浓盐酸与反应制取少量氯气：
c．向溶液中通入过量制：
d．在强碱溶液中次氯酸钠与反应生成：
答案 c解析漂白粉失效的化学方程式为，那么该反应的离子方程式是，a项错；实验室制取的原理是浓盐酸和二氧化锰反应，离子方程式为，所以b项错；d项，在强碱溶液中，不可能生成，所以d错。
4．（09江苏卷14）i2在ki溶液中存在下列平衡：
某i2、、ki混合溶液中， 的物质的量浓度c()与温度t的关系如图所示（曲线上任何一点都表示平衡状态）。下列说法正确的是。
a． 反应的△h>0
b．若温度为，反应的平衡常数分别为。
c．若反应进行到状态d时，一定有。
d．状态a与状态b相比，状态a的c(i2)大。
答案 bc解析随着温度的不断升高，的浓度逐渐的减小，说明反应向逆方向移动，也就意味着该反应是放热反应，所以，所以a项错；
因为，，所以当温度升高时，反应向逆方向移动，即；c项，从图中可以看出d点并没有达到平衡状态，所以它要向a点移动，这时的浓度在增加，所以，c项正确；
d项，从状态a到状态b，的浓度在减小，那么的浓度就在增加。
5. （09广东化学9）下列浓度关系正确的是。
a. 氯水中：c(cl2)=2[c()+c()+c(hclo)]
b. 氯水中：c()＞c()＞c()＞c()
c. 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c（）=c（）
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