大学化学练习题（三）答案。
一、选择题。
1. (d) 2. (b3. (d) 4. (b5. (b)
6. (d) 7. (c8. (c)
9. (b) 10. (c11. (a) 12. (b) 13. (c14. (b)
15. (b) 16. (c) 17. (d18. (a) 19. (a)
20. (b) 21. (c22.(c23.（b） 24.（a） 25（a）
26.(a) 27.(c28. (b29. (b30（c）
31（b） 32. (c33.(c34. (d35. (a)
36（b） 37（b） 38.（d39.（a） 40（b）
二、填空题。
1. 因为fe3+具有氧化性，而i具有还原性，所以fe3+和i不能共存。
2. 不能说它是基元反应，不能说它是双分子反应。
3. [kr] 4d105s25p1, 5, a, p
4. [kr] 4d105s1, 5, b, ds
5. 3, 0, 0, 或 3, 0, 0, -
8. hf 9. 概率密度； 概率。
10. 离子正离子和负离子离子间的静电引力。
11. sp3 v形 12. 64， 六， ⅲb 13. d2sp3 0
14. 键的极性： ash3 < h2se
酸性： h2sio3 < h2sif6
熔点： sncl4 < sncl2 ；
第一电离能： n > o。
电负性： si > p
15. 能量相近； 轨道最大重叠； 对称性匹配；
16. sp2 sp3
17．hgcl bcl3 pcl4+ nh3 h2o
18. n=2, l=0, m=0, ms=+1/2
19. 1s22s22p63s23p63d54s1
21．三氯化三（乙二胺）合铁（ⅲ）
23．不等性sp3，sp2，sp，三角锥型，平面三角形，直线型 24．大， 小。
25．＋2.5 26．正常共价键；配位共价键 27．氢键。
28. 基态气态原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量； 原子失去电子的难易程度。 29.
饱和性； 方向性 30. 金属晶体；离子晶体；分子晶体；原子晶体。
31. 74%； 74% 32. 未成对电子存在 33. 少。
三、简答题
1. ncl5不能稳定存在。
因为n属于第二周期元素，其可以稳定存在的化合物的最大配位数是4。
2．因为过渡元素离子价电子层五个d轨道的空间取向不同，所以在不同对称性的配位体静电场的作用下，将受到不同的影响，因而产生d轨道的能级**，即自由过渡金属离子的五个能级相同d轨道在配位体场影响下**为不同能级的d轨道。（2分）在八面体场中d轨道**为能级较低的dxy、dxz、dyz轨道和能级较高的dx2-y2、dz2轨道；（2分）在四面体场中d轨道**为能级较高的dxy、dxz、dyz轨道和能级较低的dx2-y2、dz2轨道；（1分）
1) 价键理论认为，在[fe(h2o)6]2+中fe2+ 采用sp3d2外轨型杂化，fe2+ d电子排布为
故为高自旋 ，[fe(cn)6]4-中，fe2+采用d2sp3内轨型杂化，fe2+d电子排布为故为低自旋。
晶体场理论认为，在八面体中，[fe(h2o)6]2+ 水配位时，**能小于成对能，3d电子尽可能占有轨道，故为高自旋。 [fe(cn)6]4-中 cn配位时**能大于成对能，3d电子尽可能占有能量低的t2g轨道，故为低自旋。
2) [fe(h2o)6]2+
cfse = 4 △0 + 2 △0 = 1.6△0+ 1.2△0 = 0.4△0 = 4160 (cm-1)
[fe(cn)6]4-
cfse = 6 △0 = 6 0.4 33000 = 79200 (cm-1)
5．h 原子中只有一个电子， 没有屏蔽效应， 轨道能量只由主量子数n决定。cl原子是多电子原子， 存在屏蔽效应， 电子在 3s轨道和 3p轨道受到其它电子的屏蔽作用不同， 所以轨道能量不仅和主量子数n有关， 还与角量子数l有关。
7. (1) [kr]4d105s25p3
(2) 此元素是第五周期via族元素，为sb
(3) 此元素价层电子有3个p电子，性质上应偏于非金属，但所处的周期较大，又具有明显金属性，可以认为它是半金属元素。
(4) sb的最高氧化态为+5，相应的氧化物为sb2o5，属偏酸性的两性氧化物。
四、计算题。
1. (7 分) (fe(cn) /fe(cn)) fe3+/fe2+) 0.059 lg
0.77 - 0.36 = 0.059 lg
0.41 = 0.059 lg
lg= 6.959 106
所以 k稳(fe(cn)) 9 106 k稳(fe(cn)) 9 106 1.0 1035 = 9 1041
2. (10 分) zn(oh)2 + 4cn zn(cn) +2oh k = k稳·ksp= 0.60
= 0.60 ph = 10.50 [oh] =3.2 10-4 mol·dm-3
= 0.60 [cn] =1.1 10-2 mol·dm-3
[zn2+][oh]2 = ksp
[zn2+] 1.2 10-10 (mol·dm-3)
hcn h+ +cn
[hcn] =8.8 10-4 (mol·dm-3)
原来kcn浓度c (kcn) =0.080 4 + 1.1 10-2 + 8.8 10-4 = 0.33 (mol·dm-3)
3. (6 分) (1) o2 + 2oh = 2+ h2o
0.401 - 0.580) =0.981 (v)
(2) ag++ 2 ag(s2o3)
k稳 = ag(s2o3)]/ag+][2)
所以 1/2
e =-0.0591/z) lg
0.981 - 0.0591/4) lg[(2.9 1013)1/2]
0.981- 0.099 = 0.882 (v)
4. (10 分1) cr3+ +3oh = cr(oh)3↓
开始沉淀时ph值：6.3 10-31 = 2.0 10-1 [oh]3
oh] =1.47 10-10 mol·dm-3， poh = 9.83， ph = 4.17。
沉淀完全时ph值，此时溶液中[cr3+]≤1.0 10-5 mol·dm-3
6.3 10-31 = 1.0 10-5·[oh]3，[oh]= 3.98 10-9mol·dm-3
poh = 8.40， ph = 5.60 。
(2cr(oh)3(s) +oh = cr(oh)
平衡浓度/mol·dm-3x -0.20 0.20
设所需oh最低总浓度是x mol·dm-3
ksp·k稳 = 6.3 10-31 6.3 1029 = 0.40
0.40 x = 0.70
5. (10分)解：
(1) (hg2cl2/hg) =hg) +lg ksp(hg2cl2)
所以(/hg) =hg2cl2/hg) -lg 4.0 10-18
0.2829 - 17.40) =0.797 (v)
hg2hg所以 (hg2+/hg) =0.851 (v)
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