思考题。
1.答（1）无规共聚物：聚合物中两单元 m1、m2无规排列，而且 m1、m2连续的单元数不多。
名称中前一单体为含量多的单体，后一单体为含量少的单体。如聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，氯乙烯为主要单体，醋酸乙烯酯为第二单体。
2）交替共聚物：聚合物中两单元 m1、m2严格相间，名称中前后单体互换也可。如苯乙烯-马来酸酐共聚物和马来酸酐-苯乙烯共聚物结构相同。
3）嵌段共聚物：由较长的(几百到几千结构单元 ) m1链段和另一较长的 m2链段组成的大分子，名称中前后单体代表链段嵌合次序，也是单体加入聚合的次序。如苯乙烯 -丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 sbs中单体加入聚合的顺序分别为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯。
4）接枝聚合物：主链由一种单元组成，支链由另一种单元组成，名称中构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。如聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)中主链为聚苯乙烯，支链为聚甲基丙烯酸甲酯。
2. 答：假定一：链自由基的活性与链长无关。
假定二：链自由基的活性只取决于末端单体单元的结构，与前末端单元的结构无关。
假定三：聚合反应是不可逆的，无解聚反应；
假定四：共聚物的聚合度很大，单体主要消耗在链增长反应过程中，而消耗在链引发中的单体数可忽略不计，rp ＞＞ri。
假定五：聚合过程为稳态反应，即体系中总自由基浓度及两种自由基浓度都保持不变。
3. 答：r1=k11/k12，即链自由基m1·与单体m1的反应能力和它与单体m2的反应能力之比，或两单体m1、m2与链自由基m1·反应时的相对活性。
r2=k22/k21，即链自由基m2·与单体m2的反应能力和它与单体m2的反应能力之比，或两单体m1、m2与链自由基m2·反应时的相对活性。
理想共聚时r1r2=1，交替共聚时r1=r2=0、恒比共聚时r1=r2=1。
计算题。2. 解： 甲基丙烯酸甲酯（m1）浓度为5mol·l-1，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为。
1 mol·l-1，所以：
即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为 72.5%。
因为，r1<1，r2<1，此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚，在恒比共聚点上配料时，所得的共聚物组成与单体组成相同，有：
所以，两单体摩尔配比为：
5. 解：甲基丙烯腈r1=0.44，苯乙烯r2 =0.37，[m1]=0.3 mol，[m2]=0.7 mol
6. 解：r1 = 0.9，r2 = 0.4
2）因为r1 = 0.9＜1，r2 = 0.4＜1
该体系是恒比共聚点的非理想共聚，当配方中两单体的配料在恒比共聚点时，共聚物组成不随转化率而变化。初始的单体组成为：
补充题。1. 解：
（1） k12=k11/r1 = 49/0.64=76.56 l/(mol·s)，k21=k22/r2 =25.
1/1.38=18.19l/(mol·s)
（2）1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。
1/ r1=1.56>1/ r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又
因为k12>k22说明丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。
3） 两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为f1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下。
4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。
q、e值与单体间的共聚性质关系如下：
（1）q值相差较大的单体，表明共轭效应相差越大，越不易共聚；
2）q和e都比较相近的单体，容易进行理想共聚；
3）e值相差较大的单体，表明极性相差越大，易发生交替共聚。
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