结构化学第三次作业。
一、选择题。
1、下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变? (d )
(a) (t2g)5(eg)2b) (t2g )3(eg )2
(c) (t2g )4(eg )2d) (t2g )6(eg )3
2、络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域?: c )
(a) 远紫外 (b) 红外 (c) 可见-近紫外 (d) 微波
3、 已知某金属晶体的结构属a3,其原子半径为r,则它的边长b、c等于 : a )
(ab)、(cd)、
4、某晶系属于立方晶系,一晶面截x轴于,y轴于,z轴于,则该晶面的指标为: (b
(a)、(643) (b)、(234) (c)、 d)、(468)
5、根据正当单位选取原则,下列各组平面格子属于正当格子的组是 : d )
a) 正方形格子b) 六方及其带心格子。
c) 平行四边形及其带心格子 (d) 矩形带心格子。
二、填空题。
1、cn-是强场配位体,**能值特别大,按分子轨道理论,其原因是它具有
可形成反馈π键。
2、形成离域键需要满足: 参与共轭的原子共平面 、
每个原子提供一个互相平行的p轨道 、 参与共轭的电子数小于p轨道数得两倍三个条件。
3、晶体中,存在 8 种独立的宏观对称元素,组合成 32 个点群,按特征对。
称元素划分,可以划分为七大晶系。
4、点阵的定义是: 一组无限的点,连接其中任意两点的向量进行平移后能复原。点阵是反映晶体内部微粒周期性排列的具体几何形式。 (2分)
三、计算题。
1、求算下列离子的配位场稳定化能( lfse
a) mn(h2o)62+ (b) fe(cn)64- (c) co(nh3)63+
解:(a) mn(h2o)62+ 高自旋态,d5, 电子排布。
b) fe(cn)64- ,低自旋态,d6, 电子排布:
c) co(nh3)63+ ,低自旋态, d6,电子排布:
2、用18电子规则来解释下列物质的稳定性:
(1) [cr(co)6] (2) [mn(co)5] (3) [fe(co)5]
解:1)18电子。(cr 价电子6个,6个co中有12e),稳定。
2)17电子。(mn 价电子7个,5个co中有10e),不稳定,生成稳定的mn2(co)10 。
3)18电子。(fe 价电子8个,5个co中有10e),稳定。
3、(1)已知mgo晶体属于立方晶系,mg2+的离子半径的,o2-离子半径,试推测mgo晶体的结构型式。
解落在0.414~0.732区间。
mgo晶体的结构型式为nacl型
(2)已知nacl、cscl、立方zns的马德隆常数分别为.7627、
1.6318 , he、ne、ar的波恩指数分别为 ,求晶体的点阵能。
解:点阵能:
(3)求 mgo晶体的空间利用率。
常用物理常数。
解:单位晶胞中离子个数, 单位晶胞中离子所占体积。
nm3 单位晶胞晶胞体积cm3
则:mgo晶体的空间利用率。
结构化学作业
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