第九讲化学反应速率和化学平衡图象。
考试大纲要求。
1.了解化学反应的可逆性。理解化学平衡的涵义。掌握化学平衡与反应速率之间的内在联系。
2.理解勒沙特列原理的涵义。掌握浓度、温度、压强等条件对化学平衡移动的影响。
3.能够通过对图形、图表的观察,获取有关的感性知识和印象,并对这些感性知识进行初步加工和记忆。
知识规律总结。
一、化学反应速率概念:
用单位时间里反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
1.表示方法:v=△c/△t
2.单位:mol/(l·s);mol/(l·min);mol/l·s。
3.相互关系:4nh3+5o24no+6h2o(g)
v(nh3)∶v(o2)∶v(no)∶v(h2o)=4∶5∶4∶6
二、影响化学反应速率的因素。
1.内因:反应物本身的性质(如:硫在空气中和在氧气中燃烧的速率明显不同)。
2.外内:1)浓度:浓度越大,分子之间距离越短,分子之间碰撞机会增大,发生化学反应的几率加大,化学反应速率就快;因此,化学反应速率与浓度有密切的关系,浓度越大,化学反应速率越快。
增大反应物的浓度,正反应速率加快。
2)温度:温度越高,反应速率越快(正逆反应速率都加快)。
3)压强:对于有气体参与的化学反应,通过改变容器体积而使压强变化的情况:
pv=nrt, p=crt。压强增大,浓度增大(反应物和生成物的浓度都增大,正逆反应速率都增大,相反,亦然)。
4)催化剂:改变化学反应速率(对于可逆的反应使用催化剂可以同等程度地改变正逆反应速率)。
三、化学平衡的概念:
在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组成成分的含量保持不变的状态叫做化学平衡。
1.“等”——处于密闭体系的可逆反应,化学平衡状态建立的条件是正反应速率和逆反应速率相等。即v(正)=v(逆)≠0。这是可逆反应达到平衡状态的重要标志。
2.“定”——当一定条件下可逆反应一旦达平衡(可逆反应进行到最大的程度)状态时,在平衡体系的混合物中,各组成成分的含量(即反应物与生成物的物质的量,物质的量浓度,质量分数,体积分数等)保持一定而不变(即不随时间的改变而改变)。这是判断体系是否处于化学平衡状态的重要依据。
3.“动”——指定化学反应已达化学平衡状态时,反应并没有停止,实际上正反应与逆反应始终在进行,且正反应速率等于逆反应速率,所以化学平衡状态是动态平衡状态。
4.“变”——任何化学平衡状态均是暂时的、相对的、有条件的(与浓度、压强、温度等有关)。而与达平衡的过程无关(化学平衡状态既可从正反应方向开始达平衡,也可以从逆反应方向开始达平衡)。
四、化学平衡的移动——勒沙特列原理:
如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。具体见表6-1。
表6-1 外界条件对化学平衡的影响。
五、影响化学平衡的条件。
1.浓度对化学平衡的影响。
在其它条件不变的情况下,增大反应物的浓度,或减小生成物的浓度,都可以使平衡向着正反应方向移动;增大生成物的浓度,或减小反应物的浓度,都可以使平衡向着逆反应方向移动。
2.压强对化学平衡的影响。
在其它条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。
应特别注意,在有些可逆反应里,反应前后气态物质的总体积没有变化,如。
h2(气)+i2(气)2hi(气)
1体积 1体积 2体积。
在这种情况下,增大或减小压强都不能使化学平衡移动。还应注意,改变压强对固态物质或液态物质的体积几乎不影响。因此平衡混合物都是固体或液体时,改变压强不能使化学平衡移动。
3.温度对于化学平衡的影响。
在其它条件不变的情况下,温度升高,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;温度降低,会使化学平衡向着放热反应的方向移动。
4.催化剂对化学平衡的影响。
使用催化剂不影响化学平衡的移动。由于使用催化剂对正反应速率与逆反应速率影响的幅度是等同的,所以平衡不移动。但应注意,虽然催化剂不使化学平衡移动,但使用催化剂可影响可逆反应达平衡的时间。
思维技巧点拨。
解题一般方法:
1.牢固掌握有关的概念与原理,尤其要注意外界条件的改变对一个可逆反应来讲,正逆反应速率如何变化,化学平衡如何移动,在速度-时间图、转化率-时间图、反应物的含量-浓度图等上如何体现。要能够画出有关的变化图象。
2.对于化学反应速率的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:
1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理挂钩。
2)看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物一般生成物多数以原点为起点。
3)抓住变化趋势,分清正、逆反应,吸、放热反应。升高温度时,v(吸)>v(放),在速率-时间图上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变,大变和小变。例如,升高温度,v(吸)大增,v(放)小增,增大反应物浓度,v(正)突变,v(逆)渐变。
4)注意终点。例如在浓度-时间图上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。
3.对于化学平衡的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:
1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与勒沙特列原理挂钩。
2)紧扣可逆反应的特征,搞清正反应方向是吸热还是放热,体积增大还是减小、不变,有无固体、纯液体物质参加或生成等。
3)看清速率的变化及变化量的大小,在条件与变化之间搭桥。
4)看清起点、拐点、终点,看清曲线的变化趋势。
5)先拐先平。例如,在转化率-时间图上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该变化的温度高、浓度大、压强高。
6)定一议二。当图象中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。
例1】 下图ⅰ、ⅱ分别代表反应①③、则y轴是指。
n2(g)+3h2(g) 2nh3(g);△h=-q
h2(g)+i2(g) 2hi(g); h=+q
co(g)+2h2(g)ch3oh(g); h=-q
2so3(g)22so2(g)+o2(g); h=+q
a.平衡混合气中一种生成物的百分含量。
b.平衡混合气中一种反应物的百分含量。
c.平衡混合气中一种生成物的转化率。
d.平衡混合气中一种反应物的转化率。
解析】 该题要求能够运用勒沙特列原理迅速逆向思维,当压强增大时,①③的平衡均右移,而ⅰ曲线为增大趋势,(a)、(d)符合题意;②所对应的ⅱ曲线无变化,平衡不移动故与该题的解无关;④在增大压强时平衡逆向移动,ⅲ曲线为减小趋势,(a)、(d)符合题意。所以,答案为ad。
例2】 由可逆反应测绘出图象如下图,纵坐标为生成物在平衡混合物中的百分含量,下列对该反应的判断正确的是。
a.反应物中一定有气体b.生成物中一定有气体。
c.正反应一定是放热反应d.正反应一定是吸热反应。
解析】 定一议二。温度不变时,增大压强,生成物的百分含量降低,说明平衡逆向移动,逆向为体积缩小方向,而题中未给出具体的可逆反应,但是可以确定生成物中一定有气体;压强不变时,升高温度,生成物的百分含量增大,说明平衡正向移动,正向为吸热反应;所以答案为bd。
基础知识。一、化学反应速率。
1、概念:化学反应速率是用来衡量化学反应进行快慢程度的物理量。
2、表示方法:
公式:v单位。
3、用不同物质表示同一反应的速率时,速率的比值化学方程式中相应的化学计量数之比。
4、影响化学反应速率的因素:
内因。外因等。
二、化学平衡状态。
1、概念:
2、研究对象。
3、特征。4、等效平衡原理及判定。
一定条件下进行的反应,不论从开始,还是从开始,或者反应同时开始,都可以建立的平衡状态,这就是等效平衡的原理。
恒温、恒容。
若气体前后计量数之和不等,只要极限转换后,与的物质的量(或浓度) ,就可以达到相同平衡状态。②若气体前后计量数之和相等,极限转换后,与的物质的量之比就可以达到相同平衡状态。
恒温、恒压。
只要极限转换后,与的物质的量之比就可以达到相同平衡状态。
三、化学平衡的移动。
1、勒夏特列原理内容。
2、勒夏特列原理应用:
增大反应物的浓度或生成物的浓度,平衡向方向移动。
增大压强,平衡向气体体积方向移动。
升高温度,平衡向反应方向移动,催化剂平衡移动。
一、选择题。
1.如下图所示,反应:x(气)+3y(气)2z(气)+热量,在不同温度、不同压强(p1>p2)下,达到平衡时,混合气体中z的百分含量随温度变化的曲线应为( )
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