波谱分析期末复习

发布 2021-04-20 08:55:28 阅读 8139

助色团:能使化合物的吸收峰波长向长波长方向位移的含有n电子的杂原子基团。生色团:含有π电子的不饱和基团,能发生π—πn—π*跃迁,从而可以在紫外可见光范围吸收。

拉曼效应:也叫拉曼散射,是指光波在散射后频率发生变化的现象。

基频峰:分子吸收一定频率的红外线,振动能级由基态跃迁至第一激发态所产生的吸收峰。

泛频峰:分子吸收一定频率的红外线,振动能级由基态跃迁至第。

二、三激发态等所产生的吸收峰。

自旋-自旋偶合:相邻原子核自旋态对谱带多重峰的影响。

质谱:通过一定的手段使待测样品产生气态离子,然后按质荷比(m/z)对这些离子进行分离和检测得到的图谱。弛豫过程:

处于高能态的核可以通过某些途径把多余的能力传递给周围介质而回到低能态的过程。

n-律:分子含有奇数n原子,其分子量整数部分一定是奇数,不含n或含偶数个n原子,其分子量整数部分一定是偶数。

裂解:由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键,与此同时,这个原子的一个键断裂。化学等价:

在分子中,如果一些原子核可以通过高速旋转或任意一种对称操作实现互换,则这些核在分子中处于相同的化学环境,具有相同的化学位移值。低级偶合:符合n+1规律的偶合。

质子宽带去偶:在13c通道输入射频脉冲和采样的同时,在1h通道施加足够的宽带去偶射频,使所有质子快翻,原来裂分的多重峰变成一道谱带。

e带:在共轭封闭体系中π—π跃迁产生的吸收带,是紫外-可见光分光光度法中芳香族化合物的特征谱带。

k带:在共轭非封闭体系中π—π跃迁产生的吸收带。磁全同核:既化学等价又核等价的原子核。

noe效应:当用射频场干扰某一核的信号使之饱和,则在空间上与之相近的另一核的信号强度增加。

红外光谱:利用分子对红外辐射的吸收,并由其振动或转动引起偶极矩净变化,产生分子振动能级和转动能从基态到激发态的跃迁,得到分子振动能级和转动能级变化产生的光谱。

boltzman分布:是描述理想气体在受保守外力或保守外立场作用不可忽略时,处于热平衡状态的气态分子按能量分布的规律。

磁等价:在考察多个原子核中,如果每个核与该组外有关核的耦合常数都相等,则为磁等价原子核。化学位移的影响因素为:

1.电负性2.磁的各向异性效应3.

氢核交换4.氢核缔合。

红外和紫外的区别:红外光谱,通常是红外吸收光谱,检测的是分子吸收电磁辐射后引起的振动能级跃迁。分子中的特征官能团的特征振动对应于特定的红外吸收光谱位置。

红外光谱一般用微米(m)或者波数(cm^-1)为单位,因而可以用红外光谱的吸收峰的位置来鉴别待测分子结构。通常检测的是中红外光谱区,4004000cm^-1.

紫外光谱,一般是紫外-可见吸收光谱,检测的是分子吸收电磁辐射后引起的电子态的跃迁。紫外-可见吸收光谱反映的是分子的电子能级结构,可以用来判断分子。

的共轭性质(分子的共轭程度越大,光谱中谱峰会红移,也就是往长波方向移动).紫外-可见吸收光谱一般用纳米(nm)为单位。通常的检测范围200~900nm.

简述1h-1h cosy、hsqc、hmbc、noesy光谱在结构解析中的应用。

1h:分析各个氢信号与其他氢信号的耦合关系,从而推断分子中某些片段结构。hsqc:

根据氢信号的情况,了解与碳信号的关系,归属直接相连的碳信号关系。hmbc:了解碳氢的远程相关情况。

noesy:了解分子的空间结构情况。

简述ei-ms、ci-ms、fd-ms、fab-ms的特点。

电子轰击离子源(ei):技术成熟,使用面广;结构简单,峰重现性好,离子化效率高,碎片离子多;不适合极性大、热不稳定化合物;分子量有限,一般≤1000.

化学电离(ci):得到的离子多数是准分子离子[m+1],断裂碎片少,有利于测定化合物的分子量,不利于化合物的结构分析。

快原子轰击电离(fab):准分子离子的峰,适合于热不稳定、难挥发和强极性的化合物。

场解析电离(fd):m+、[m+1]+离子,适用于难挥发热和不稳定化合物。

附:一般,ms测定采用电子轰击法(electronimpactionization,简称ei),故称el-ms.测定ei-ms时,需要先将样品加热气化,使之进入离子化室,而后才能电离。

故容易发生热分解的化合物或难于气化的化合物,如醇、糖苷和部分羧酸等,往往测不到分子离子峰,看到的只是其碎片峰。而一些大分子物质,如糖的聚合物和肽类等,也因难于气化而无法测定。故近来多将一些对热不稳定的样品,如糖类和醇类等,进行乙酰化或三甲基硅烷化(tms化),制成对热稳定性好的挥发性衍生物后再进行测定。

另外,还开发了使样品不必加热气化而直接电离的新方法,如化学电离(chemicalionization,简称ci)、场致电离(fieldionization简称fi)、场解析电离(fielddesorptionionization,简称fd)、快速原子轰击电离(fast atom bombardment,简称fab)和电喷雾电离。

electrospray ionization,简称esi)等,为对热不稳定的化合物的研究提供了方便。

波谱分析期末重点

波谱解析重中重。产生原理?电子跃迁类型 n n 能级大小和相对应的吸收波段p6?2.什么叫发色团 生色 n 和助色团 n p8?3.什么是k带 210 250,104 r带 n 250 500,小于100 p9?3 什么是特征区 指纹区和相关峰和其波数范围?ir谱的9个重要区段?4.不饱和度的计算 ...

波谱分析概论作业

浙江大学远程教育学院。波谱分析概论 课程作业。第一章紫外光谱 一 简答。1 丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种跃迁可在何区域波长处产生吸收?答 有n电子和 电子。能够发生n 跃迁。从n轨道向 反键轨道跃迁。能产生r带。跃迁波长在250 500nm之内。2 指...

简易频谱分析仪

摘要 本次设计制作的简易频谱分析仪是基于外差原理来实现的,理想情况下,频率测试范围为10 30mhz 频率分辨率为10khz,输入信号电压有效值为 20 5 mv,输入阻抗为50 可设置中心频率和扫频宽度 借助示波器显示被测信号的频谱图。一 硬件设计。1 简易频谱分析仪设计方案。根据设计要求,采用外...