仔细观察各图,分别写出由各图得到的信息。
p121) 根据阿伦尼乌斯关系式,以㏑k对1/t绘图,可得一条直线,直线的斜率即为﹣e/r,因此,若活化能e值大,则斜率大;e值小,斜率小。
2) 活化能越大,则该反应对温度越敏感。
3)对给定反应,反应速率与温度的关系在低温时比高温更加敏感。如图,在温度t=376k时,为使反应速率增加1倍,温升△t=87℃,而在t=1000k时,同样使反应速率增加1倍,所需温升则为△t=1000℃。
a→p→s的浓度-时间变化示意图。
化学反应工程第三版p22
该放映为串联反应示意图。
图中a的浓度呈指数降低,p的浓度随时间上升至一个最大值后在下降,而s的浓度随反应时间呈持续上升趋势。对于中间物p而言,其浓度在某一瞬间有最大值,此最大值及其位置也受k1和k2的大小所支配。
结论:1)为了提高目的产物的收率,应尽可能使k1/k2的值增加;
2)反应速率常数k与浓度无关,只有改变温度能够影响到k1/k2。
3)当生成p的活化能e1大于进一步生成s的e2时,升高温度对主反应有利; 当e13.
由图可以得出,n代表n个釜,当n=1时,只有平推流反应器,在同一截面上的物料组成不随时间而变化,因此为一条直线。各操作线互相平行,说明各釜的容积相等。当级数为∞,则δca多=δca平。
可逆放热反应。
p53从图可以看出,对不可逆反应,无论系统的组成怎样,反应速率总是随着温度的上升而加大。因此,最大反应速率取决于系统允许的最高操作温度。对可逆吸热反应,升高温度,平衡转化率和反应速率两者皆增加,因此,它和不可逆反应的情况相同。
对于可逆放热反应,温度增加,平衡转化率下降,因此随着转化率增加,需逐渐降低系统的温度。
p、m分别代表平推流和全混流的情况)
1.反应级数>0的反应,体积比>1;
反应级数较大,体积比也更大;
零级反应,体积比=1;
反应级数<0的反应,其规律正好和反应级数>0的相反。
较小时,器内物料流动对反应器生产能力的影响较小;xa →0时,体积比→1;
xa增加,器内物料流动对反应器生产能力的影响显著增加。
3.反应过程中物料体积的变化对生产能力也有影响;
εa>0的反应,体积比与恒容情况相比要大些;εa <0的则相反;
相比反应级数和xa,εa的影响程度要小得多。
结论:过程要求的转化率越高,返混的影响也越大,因此,对高转化率的反应宜采用平推理反应器。
1. xa、k2/k1相同时,pfr的收率始终比cstr的高。
2. k2/k1<<1, 两种操作在很大的xa范围内均可获得较高的收率;
3. k2/k1>>1, 高转化率下两种操作将导致无收率。因此,为了避免副产物s取代产物p,我们应将过程设计为通过反应器的反应物料a的转化率很小,离开反应器后,进入分离器,分离出p,然后把未反应的物料a再循环返回反应器。
p89 图(1)是停留时间分布密度函数e(t),在不同瞬间同时进入系统的各批n个流体颗粒均具有相同的停留时间分布密度。图(2)是停留时间分布函数f(t),由图可得,停留时间趋于无限长时,f(t)也趋于1.综合两个图可以看出,e函数在任何停留时间t的值实际上也就是在f曲线上对应点的斜率。
此图为多级全混釜串联模型的曲线。由图可见,n愈大,峰形愈窄,当斧数n趋于无限大,则接近平推流的情况。
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