第题(4分)
元素x的单质及x与y形成的化合物能按如右图所示的关系发生转化:
1.若x为金属,则x为 ;n
2.若x为非金属,则x为 ;置换反应方程式为。
第题(8分)
1.将尿素与钠分散液在60~110℃发生反应,然后加热(140~200℃)可制备nacno。该方法同氧化法相比,能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。
2.含某化合物的较浓的溶液中加入少量的agno3溶液出现白色沉淀,然后滴加几滴浓naoh溶液,振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。
3.用mn2o3/h2so4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程,写出反应方程式。
第题(7分)
有人建议根据“最**阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如:s、cr规定为ⅵa族;se规定为ⅵb族。
1.写出s、cr、se最**阳离子的电子构型;
2.周期数和每周期元素个数是否发生变化;
3.新旧周期表中哪些族的元素是统一的(即完全相同)
4.不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动?
第题(7分)
乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸(体积比为1∶3),混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160~180℃制得。
1.实验室为什么不采用氯乙烷脱***进行制备;
2.实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么?
3.列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处;
4.有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应,结果发现按醇酸体积比为(1∶3)进行反应时,反应混合物在110℃已经沸腾,温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。
1)解释实验现象;
2)请提出进一步改进实验的方案。
第题(6分)
吡啶-2-甲酸,是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2-甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。
1.写出制备吡啶-2-甲酸的电极反应方程式;
2.比较途径。
一、二,引起选择性、电流效率不同的原因是什么?请用电极反应表示。
第题(11分)
以ba(oh)2·8h2o和无水tio2粉体为反应物,在300℃时连续反应8h得到batio3晶体。该晶体具有显著的压电性能,用于超声波发生装置中。该晶体中每个ba2+离子被12个o2-离子包围形成立方八面体;bao12十二面体在晶体中的趋向相同,根据配位多面体生长习性法则的特例,晶体的理论习性与bao12多面体的形状相同。
由于bao12多面体的形状为立方八面体,因此该晶体的生长习性为立方八面体。
1.batio3晶体的晶胞如右图所示。该晶体中ba、o联合组成哪种类型的堆积形式;ti的o配位数和o的ba配位数分别是多少?
2.我们在研究该晶体时,溶液中存在的生长基元为2种阴离子,其o配位数与晶体中相同。请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。
3.右图所示ceo2结构,o2-离子位于各小立方体的角顶,而ce4+离子位于小立方体的中心。判断ceo2晶体的生长习性为什么,说明判断理由。
4.判断nacl晶体的生长习性,画出nacl晶胞中体现其生长习性的单元。
第题(4分)
如图所示,甲、乙之间的隔板k可以左右移动,甲中充入2 mol a和1 mol b,乙中充入2 mol c和1 mol he,此时k停在0处。在一定条件下发生可逆反应:2a(g)+b(g)2c(g),反应达到平衡后,恢复到反应发生前时的温度。
是否可以根据活塞滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡?如果能,说明理由;如果不能,计算活塞还在6处时隔板k最终停留在何处(不能解出答案,列方程也可)?
第题(8分)
有机物x属于芳香族混合物,化学式为c10h7no2;是目前树脂生产中常用的一种耐热改性剂。已知x是平面型分子,且呈现镜面对称。
1.写出x的结构简式;
2.系统命名法命名x;
3.选用2种常见的有机物,分2步合成x。已知反应过程中仅生成水分子。
1)写出反应物及中间产物。
2)上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和无水醋酸钠。其中无水醋酸钠作催化剂,那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分别是什么?
第题(8分)
研究发现,氯化钴与6-甲基吡啶-2-甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子,实验测得其钴的质量分数为17.4%。
1.确定该配合物的化学式;
2.画出它的立体结构,指出构型。
3.实际测得该配合物分子以二聚体形式存在,且呈现双螺旋结构。
1)二聚体分子间的作用力是什么?
2)画出该配合物的双螺旋结构。
第题(11分)
写出下面有机反应产物的结构简式:
1.ch3cho+hcho(足量)
第题(10分)
将由短周期4种元素(不含氢)组成的物质x 4.83g溶解于1l水中。用碱滴定所得溶液的等分试样(v=10.
0ml),消耗0.028mol/l naoh溶液23.8ml。
经过一段时间,重新从溶液中取等分试样(v=10.0ml),滴定消耗0.028mol/l naoh溶液47.
5ml。将第二次滴定之后所得的溶液分为二等份,向一份溶液中加入mgso4溶液,生成沉淀5.2mg;向第二份溶液中加入bacl2溶液,生沉淀的质量为53.
5mg。
1.确定x的化学式;
2.试写x与水反应的化学方程式。
3.以ph-v(x)︰v(naoh)为坐标画出第二个等分试样的ph滴定简图。
第题(16分)
某离子化合物x由一种有机阳离子和一种无机阴离子组成;元素分析得到h:5.33%、c:
21.17%、n:6.
17%、s:35.33%、ge:
32.00%;该阳离子和阴离子都具有正四面体型的空间对称性。
1.确定x的组成式(阴阳离子分开写);
2.画出阴离子的空间构型;
一定条件下x能与hgi2反应,通过自组装合成了微孔硫化物y;y的阴离子是通过x的阴离子和hgs4变形四面体共用s形成的无限网状结构。
3.写出合成y的反应方程式;
4.2,3-二巯基丙醇在合成y中是不可缺少的,其可能作用是什么?
5.y的阴离子是通过1个x中的阴离子和几个)hg相连的,说明理由;
衍射法测得该晶体y属于四方晶系,晶胞参数a=0.9269nm,c=1.4374nm,z=2。
6.计算晶体y的密度。
对样品进行了dsc-tg研究,在320℃附近有一个强的吸热峰,详见右图。
7.试确定残留物中的主要成分是什么?
参***。
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