实验十四配合物的生成和性质。
实验目的]1．比较配合物与简单化合物和复盐的区别；
2．了解配位平衡与沉淀反应、氧化还原反应、溶液酸碱性的关系；
3．了解蟹合物的形成条件。
实验用品]仪器：试管、白瓷点滴板、滴管。
药品：h2so4 (1 mol·l-1)、naoh(2 mol·l mol·l-1) 、nh3h2o(0.1 mol·lmol·l-1)、na２s (0.
1mol·l-1)、niso4 (0.2mol·l-1)、feso4(0.1 mol·l-1) 、cuso4(1 mol·l-1)、bacl2(1 mol·l-1) 、fe(no3)3 (0.
1mol·l-1)、agno3 (0.1mol·l-1)、kbr(0.1mol·l-1)、ki(0.
1mol·l-1)、nh4f(2 mol·l-1) 、nh4cns(0.1mol·l-1)、(nh4)2c2o4(饱和) 、na2s2o3(0.1mol·l-1)、k3[fe(cn)6] (0.
1mol·l-1)、nh4fe(so4) 2(0.1mol·l-1)、na[co(no2)6] 、edta(0.1mol·l-1)、邻菲罗啉（0.
25%）、二乙酰二（1%）、无水乙醇、四氯化碳。
实验内容]一、配合物与简单化合物和复盐的区别。
1．取10d lmo1·l-1硫酸铜溶液，逐滴加入2mo1·l-1氨水，至产生沉淀后仍继续滴加氨水，直到变为深蓝色溶液。将此溶液分为三份，在。
一、二两份中分别滴加少量氢氧化钠溶液、氯化钡溶液，有何现象？将此现象与硫酸铜溶液中分别滴加氢氧化钠、氯化钡溶液的现象进行比较。解释这些现象。
现象和解释。
cu(nh3)42+ +naoh →无现象，或少量cu(oh)2配离子中cu2+离子的浓度低。
cu(nh3)42+ +bacl2→baso4
在第三份中加入10d无水酒精，观察现象。
现象和解释：析出cu(nh3)4 so4(蓝色)
2．用实验说明铁***是配合物，硫酸铁铵是复盐，写出实验步骤并进行实验。
方法：加naoh观察现象。
二、配位平衡的移动。
1．配离子之间的转化。
取4d 0.1mo1·l-1硝酸铁溶液于试管中，滴加2滴0.1mo1·l-1硫氰化铵溶液，溶液呈何颜色？
然后滴加2mo1·l-1氟化铵溶液至溶液变为无色，再滴加饱和草酸铵溶液至溶液变为黄绿色。写出反应方程式并加以说明，现象和解释：
fe(ncs)63- fef63- fe(c2o4)33-
血红色无色黄绿色。
生成稳定常数更大的配离子。
思考题]1．怎样比较水溶液中配离子的稳定性？
方法：利用配离子之间的转化来比较水溶液中配离子的稳定性。
2．配位平衡与沉淀溶解平衡。
在试管中注入5d 0.1mo1·l-1硝酸银溶液，滴人0.1mo1·l-1kbr溶液，有什么现象？
再加2ml 0.1mol·l-1硫代硫酸钠，有什么现象？ 再加0.
1mol·l-1碘化钾，有什么现象？ 再加0.1mol·l-1***(剧毒！
),有什么现象？ 再加0.1mol·l-1硫化钠，有什么现象？
根据难溶物的溶度积和配离子的稳定常数解释上述一系列现象。写出反应方程式。
现象和解释。
agbr ag(s2o3)23- agi ag(cn)2 - ag2s
浅黄色沉淀溶解黄色沉淀溶解黑色沉淀。
k = ksp × k稳。
3．配位平衡和氧化还原反应。
取两支试管各加入5d 0.1mo1·l-1硝酸铁溶液，然后向一支试管中加入5d饱和草酸铵溶液。另一试管中加5d蒸馏水．再向2支试管中各加5d 0.
1mo1·l-1碘化钾溶液和5d四氯化碳，摇动试管。观察两支试管中四氯化碳层的颜色。解释实验现象。
现象和解释。
fe(c2o4)33- +i - 无现象。
2fe3+ +2i - i2+ 2fe2+ (四氯化碳层的颜色为棕色)
4．配位平衡和酸碱反应。
l)在自制的硫酸四氨合铜溶液中，逐滴加入稀硫酸溶液，直至溶液呈酸性，观察现象。
2)取5d六硝基钴酸钠溶液，逐滴加入6mo1·l-1氢氧化钠溶液，振荡试管，有何现象？ 解释酸碱性对配位平衡的影响。
现象和解释。
cu(nh3)42+ +4h+ =cu2+ +4nh4+ 颜色变浅。
co(no2)63+ +3oh-==co(oh)3 + 6no2- 黑棕色沉淀。
三、螯合物的形成。
1.分别在5滴硫氰酸铁溶液和5滴cu(nh3)42+溶液(自己制备)中滴加0.1mol·l-1edta溶液，各有何现象产生？解释发生的现象。
edta:na2h2y(乙二胺四乙酸二钠盐)
现象和解释：
褪色形成edta的螯合物。
[fe(cns)6]3- +y4- =fey]- 6cns-
[cu(nh3)4]2+ +y4- =cuy]2- +4nh3
2．fe2+离子与邻菲罗啉在微酸性溶液中反应，生成桔红色的配离子：
在点滴板上滴1滴0.1mo1·l-1硫酸亚铁溶液和2-3滴0.25% 邻菲罗啉溶液，观察现象。
现象和解释：生成桔红色的溶液(反应方程式)
3．ni2+离子与二乙酰二肟（丁二酮肟）反应而生成鲜红色的内络盐沉淀：
h+离子浓度过大不利于ni2+离子生成内络盐，而oh-离子的浓度也不宜太高，否则会生成氢氧化镍沉淀。合适的酸度是ph为5～10。
在白色点滴板上滴1滴硫酸镍溶液，1滴氨水和1滴1% 二乙酰二肟溶液，观察有什么现象。
现象和解释： 生成鲜红色的沉淀(反应方程式见上)
实验习题]1．总结本实验中所观察到的现象，说明有哪些因素影响配位平衡。
影响配位平衡的因素：配离子的稳定性；难溶物的溶度积；氧化还原性；溶液的酸碱性。
2．为什么硫化钠溶液不能使亚铁***溶液产生硫化亚铁沉淀，而饱和的硫化氢溶液能使铜氨配合物的溶液产生硫化铜沉淀？
用k = ksp* k稳解释。
附注]1. 银氨配合物不能贮存，因放置时(天热时不到一天)会析出有强**性的氮化银ag3n沉淀。为了破坏溶液中的银氨配离子，可加盐酸，使它转化为氯化银，**氯化银。
2. 溴化银、碘化银与硫代硫酸钠溶液反应时，硫代硫酸钠浓度不能较大，否则碘化银也会溶解。一般情况下1 mo1·l-1以下的硫代硫酸钠不会使碘化银溶解，2 mo1·l-1的硫代硫酸钠会使碘化银部分溶解，饱和硫代硫酸钠会使碘化银全部溶解。
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