第18章习题。
1．忽略离子强度的影响，计算下列难溶化合物的溶解度。 ′
（1）caf2在ph＝2.0，c(f–)＝0.10 溶液中。
（2）agbr在2.0 的氨水溶液中。
解 （1） caf2的ksp= 4×10-11, hf的ka = 3. 53×10-4。
设caf2的溶解度为s，则[ca2+] s。
根据 ksp=
可得： 2） agbr的ksp= 7.7×10-13, ag(nh3)2+ 的β1 = 103.36, β2 = 107.21。
根据 ksp=
得： mol·l-1
4．重量法测定某试样中的铝含量，是用8－羟基喹啉作沉淀剂，生成al(c9h6on)3。若1.0210 g试样产生了0.1882 g沉淀，问试样中铝的质量分数？
解 5．植物试样中磷的定量测定方法是，先处理试样，使磷转化为po43–，然后将其沉淀为磷钼酸铵(nh4)3po4·12moo3，并称量其质量。如果由0.2711 g试样中得到1.
1682 g沉淀，计算试样中p和p2o5的质量分数。
解 第19章习题。
2．计算下列溶液的ph值。
1）50 ml 0.10
2）50 ml o.10 h3po4+25 ml 0.10
（3）50 ml o.10 h3po4 + 50 ml 0.10
（4）50 ml o.10 h3po4 + 75 ml 0.10
解。1）已知h3po4的ka1 = 6.9×10-3，ka2 = 6.2×10-8， ka3 = 4.8×10-13
由于ka1>> ka2 >>ka3， <500，故应用一元弱酸的近似公式： [h+]
ph = 1.64
2） h3po4与naoh反应，生成nah2po4，浓度为：
剩余h3po4的浓度亦为0.0333 此时溶液为缓冲溶液。由于h3po4的。
ka1= 6.9×10-3，数值较大，故应用缓冲溶液的近似公式：
解之得：[h+] 0.0102 ph = 1.99
3）h3po4与naoh等摩尔反应，全部生成nah2po4，浓度为 0.10/2 = 0.050
由于 ，故应用近似式 [h+]
即 [hph = 4.71
4）h3po4 与 naoh反应后，溶液组成为nah2po4 + na2hpo4，两者的浓度比为1:1，此时溶液为缓冲溶液。由h3po4的ka2 = 6.
2×10-8，可知h3po4的第二个质子不易离解，故应用缓冲溶液的最简式：
ph = pka2 + 7.21
4．某一含有na2co3，nahco3及杂质的试样0.6020 g，加水溶解，用0.2120 溶液滴定至酚酞终点，用去20.
50 ml；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08 ml。求na2co3和nahco3的质量分数。
解 5. 已知某试样可能含有na3po4，na2hpo4，nah2po4和惰性物质。称取该试样1.
000 g，用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500 溶液滴定，用去32.
00 ml。合同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述hcl溶液12.00 ml。
求试样组成和含量。
解根据题意，以百里酚酞作指示剂，消耗hcl标准溶液12.00 ml，故溶液中含有na3po4，溶液组成应为na3po4 + na2hpo4。
6．用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成的nh3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.
100 溶液25.0 ml。计算试样中蛋白质的质量分数。
（将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数）
解。10. 计算
1） ph＝5.0,
解已知， 查表：ph = 5.0时，，
12．吸取含bi3+，pb2+，cd2+的试液25.00 ml，以二甲酚橙作指示剂，在ph = 1.0时用0.
020 15 edta溶液滴定，用去20.28 ml。然后调ph至5.
5，继续用edta溶液滴定，又用去30.16 ml。再加入邻二氮菲，用0.
020 02 pb2+标准溶液滴定，用去10.15 ml。计算溶液中bi3+，pb2+，cd2+的浓度。
解在ph = 1.0时，只有bi3+可与edta络合，故：
在ph = 5.5时，用edta溶液滴定，测定的是pb2+和cd2+的总量：
滴定pb2+和cd2+的总量之后，再加入邻二氮菲，可释放出与cd2+结合的edta，故cd2+的浓度为：
pb2+ 的浓度为： 0.02431 – 0.008128 = 0.01618
15. 称取含pb3o4试样1.2340 g，用20.
00 ml 0.2500 mol·l-1h2c2o4溶液处理，pb（ⅳ）还原为pb（ⅱ）调节溶液ph，使pb（ⅱ）定量沉淀为pbc2o4。过滤，滤液酸化后，用0.
040 00 mol·l-1 kmno4溶液滴定，用去10.00 ml；沉淀用酸溶解后，用同浓度kmno4溶液滴定，用去30.00 ml。
计算试样中pbo及pbo2的含量。
解：m (pbo) =223.2；m (pbo2) =239.0
反应式为 pb) =n() n
用于还原的的物质的量即为pbo2的物质的量。
18．药典规定测定cuso4·5h2o含量的方法是：取本品0.5 g，精确称量，置于碘瓶中加蒸馏水50 ml。
溶解后加hac 4 ml，ki 2 g。用约0.1 na2s2o3标准溶液滴定，近终点时加淀粉指示剂2 ml，继续滴定至蓝色消失。
（1）写出上述测定反应的主要方程式。
（2）取样为什么是0.5 g左右。
（3）为什么在近终点时才加人淀粉指示剂。
（4）写出cuso4·5h2o含量的计算公式。
解：1） 在弱酸性溶液中，cu2+与ki反应：
然后，用na2s2o3标准溶液滴定析出的i2:
2） 根据反应式，计量关系为：1 mol na2s2o3相当于1 mol cuso4·5h2o。
设消耗20 ml 0.1 na2s2o3标准溶液，相当于cuso4·5h2o的质量为：
0.1×20×10–3×249.69 ≈ 0.5（g）
3） 在近终点时才加人淀粉指示剂是为了防止碘–淀粉化合物吸附i2，不易与na2s2o3反应，造成误差。
19．含ki的试液25.00 ml，用10.00 ml 0.
05000 mol·l-1 kio3溶液处理后，煮沸溶液除去i2。冷却后加人过量ki溶液使之与剩余的kio3反应，然后将溶液调至中性。最后用0.
1008 mol·l-1 na2s2o3溶液滴定析出的i2 , 用去21.14 ml，求ki试液的浓度。
解本题涉及的反应为：io3- +5i- +6h+ =3i2 + 3h2o
i2 + 2s2o32- =2i- +s4o62-
由反应可知： 1 io3- ～5i- ，s2o32- ～i2～io3-
因此 mol·l-1
24. 称取一含银废液2.075 g，加适量硝酸，以铁铵矾作指示剂，用0.04634 nh4scn溶液滴定，用去25.50 ml。求废液中银的含量。
解 26．称取含有nacl和nabr的试样0.3760 g，溶解后，用去21.11 ml 0.
1043 agno3溶液滴定；另取同样质量的试样，溶解后，加过量agno3溶液，得到的沉淀经过滤、洗涤，干燥后称重为0.4020 g。计算试样中nacl和nabr的质量分数。
解。m(nacl) =58.44, m (nabr) =102.9, m (agcl) =143.3, m (agbr) =187.8
设nacl质量为x(g), nabr质量为y(g), 则有：
上两式联立，解之得： x = 0.01509 g y = 0.2000 g
因此： 第20章习题。
3．有一有色溶液，用1.0 cm吸收池在527 nm处测得其透光度t = 60％，如果浓度加倍则（1）t值为多少？（2）a值为多少？
（3）用5.0 cm吸收池时，要获得t = 60％，则该溶液的浓度应为原来浓度的多少倍？
解： （1）由a＝–lgt＝kbc，若kb不变，c加倍，则有：
可解得 t2 = 36%
（2）a2＝–lgt2 = lg0.36 = 0.444
（3）b1c1 = b2c2 c2= b1c1/ b2 = 1×c1/5 = 0.2 c1
即：该溶液的浓度应为原来浓度的0.2倍。
4. 有两种不同浓度的kmno4溶液，当液层厚度相同时，在527 nm处的透光度t分别为（1）65.0％，（2）40.
8％。求它们的吸光度a各为多少？若已知溶液（1）的浓度为6.
51×10–4 求出溶液（2）的浓度为多少？
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