第十一章思考题与习题参***。
一、选择题。
1．在电位分析中，指示电极的电极电位与待测离子浓度的关系（ ）
a. 成正比 b. 符合能斯特方程 c. 符合扩散电流公式 d. 与浓度的对数成反比。
解：选b。电极电位随溶液中待测离子（i）活度（或浓度）而变化的指示电极插入试液中，其电极电势与活度α的关系服从能斯特方程：
i 2．ph玻璃电极在使用前一定要在蒸馏水中浸泡24小时，其目的是为了（ ）
a. 清洗电极 b. 校正电极 c. 活化电极 d. 检查电极好坏。
解：选c。ph玻璃电极使用前要浸泡24 h以上。因为玻璃膜对h+没有响应，浸泡后形成水化层且稳定需要一定的时间，另外可以使不对称电位降低并稳定，否则会造成测量误差。
3．离子选择性电极的内参比电极常用（ ）
a. ph玻璃电极 b.甘汞电极 c. ag-agcl电极 d. kcl电极。
解：选c。一般离子选择性电极的内参比电极为ag-agcl电极。ph玻璃电极为指示电极，甘汞电极作为参比电极，而kcl电极并不常见。
4．比较不同电解质的导电能力时，最好采用。
a. 电导 b. 电导率 c. 摩尔电导率 d. 无限稀释摩尔电导率。
解：选c。电解质溶液的电导不仅与温度、离子淌度有关，还与电解质的正、负离子所带的电荷和电解质的含量有关。
因此电解质溶液与金属导体不同，用电导率作为直接衡量溶液的导电能力的标准不太理想。为了比较电解质的导电能力，引入“摩尔电导率”的概念。摩尔电导率是指两个相距1 cm的平行电极间放置含有1mol电解质溶液时的导电能力。
二、填空题。
1．电化学分析法是以测量电池电动势（或电极电位）及其变化为基础的分析方法。
2．用离子选择性电极的标准加入法测定离子浓度时，标准溶液加入的体积一般要求vx ≥100 vs；
浓度一般要求cs ≥100 cx； 目的是保持溶液的离子强度无明显变化 。
3．溶液的导电能力与溶液中的离子总数 、 离子所带电荷和离子迁移速率有关。
三、简答题。
1． 电位法的主要误差**有哪些？应如何消除和避免？
解：电位法的主要误差**于待测试液与标准溶液的总离子强度的差异（引起活度系数不同）及试液中其他共存离子的基体效应所产生的干扰。为了消除和避免前者的影响，可采用加入离子强度缓冲液（tisab）调节，使标准溶液和待测试液的离子强度一致，两者的活度系数基本相同；另外，采用标准加入法定量，可以克服基体效应的影响。
四、计算题。
1．在25℃时用标准加入法测定铜离子浓度，于100ml铜盐溶液中添加1 ml的0.1 moll-1的cu(no3)2溶液后，电动势增加4 mv,求原试样中铜的总浓度。
解：2．下面是用0.1250 moll-1 naoh滴定50.00 ml某一弱酸溶液的数据：
1）用二阶微商法计算滴定终点体积。
2）计算试样中弱酸的浓度。
3) 计算该弱酸的解离常数。
解：1）终点体积在40.00~40.08 ml之间（△2ph/△v2=0处），列表计算如下：
根据内插法的公式则有：
v终 =40.00 ml
2）c(naoh)×v终 = c(ha)×v(ha)
0.1250 mol·l-1×40.0ml = c(ha)×50.00 ml
c(ha)=0.1000 mol·l-1
3．在25℃时，电导电极的面积为1.25 cm2，电极间的距离是1.50 cm，插入0.
01 moll-1某溶液后测得的电阻为1092 ω，求（1）电导池常数；（2）该溶液的电导率和摩尔电导率。
解：(1)
11第十一章
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11第十一章激素
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