哈尔滨工业大学。
二○○七年硕士研究生考试物理化学试题。
一、填空题（24分）
1、在一绝热刚性容器中进行某一化学反应，该体系的焓变化为＿
k时，0.125mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热602kj，反应c7h16（l）+11o2(g)=7co2(g)+8h2o(l)的△rhm=＿（rt≈2.5kjmol単原子分子理想气体的（δh／δt）=＿j·k-14、arrinenius（阿伦尼乌斯）公式适用于＿
5、反应n2(g)+h2(g)=nh3(g)达平衡后加入惰性气体，保持t，p不变，则反应向＿进行，kp＿
6、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol·kg-1和0.1 mol·kg-1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000ω和500ω，则它们的摩尔电导率之比为＿7、在80℃下，将过量的nh4hco3放入真空密闭容器内，nh4hco3按下式进行分解：
nh4hco3(s)=nh3(g)+co2(g)+h2o(g)。在已达平衡的系统中加入co2，当系统重新达到平衡时，系统的独立组分数c=＿，自由度数f=＿8、设水的化学势为μ*（l），冰的化学势为μ*（s），在101.325kpa及-5℃条件下，两者的关系为μ*（s）＿μl）
mol单原子理想气体，从p1=202650pa，t1=273k在p／t=常数的条件下加热，使压力增加到p2=405300pa，则体系做的体积功w=＿
10、当溶液表面活性剂浓度足够大时，溶液便开始形成胶束，胶束的出现标志着＿
二、选择题（单选或多选）（16分）
1、在实验室电解水，水分解为氧气和氢气的过程是。
a)自发性不可逆过程（b）自发行可逆过程（c）非自发行可逆过程（d）非自发性不可逆过程。
mol理想气体n2（g）的温度为t,若经绝热可逆压缩系统的压力由p增至3p,则下面的关系正确的是。
a)s=0 s环=0（b）s>0 s环=0（c）s=0 s环》0（d）s<0 s环=03、浓度为m的不同价型电解质，设1-3型电解质的离子强度为i1,2-2型电解质的离子强度为i2则。
a)i1(a)等于1（b）大于1（c）小于1（d）不确定5、相对稳定的溶胶的依数性不显著是因为。
a)粒子体积太大（b）溶液浓度太大（c）溶液浓度太小（d）质粘度太大6、有一露天空气中的圆球形液膜，其直径为d，表面张力为，则该液膜所受的附加压力为。
a)p=4σ/d（b）p=6σ/d（c）p=8σ/d（d）p=2σ/d
7、在101.325kpa的大气压力下，将蔗糖在水中的稀溶液缓慢的降温，首先析出的为纯水。相对于纯水而言，加入蔗糖将会出现：
沸点(a)升高（b）降低（c）不变（d）无一定变化规律。
8、r1和r2分别代表同一物质的两种微晶体的半径，c1和c2分别代表其相应的溶解度，若r1>r2,则必有。
a)c1=c2（b）c1>c2（c）ck时，纯水的饱和蒸汽压是3.17kpa，水溶液中水蒸气的平衡分压是2.733kpa。
若选298k下与0.133kpa水蒸气达平衡的假想纯水做标准态，溶液中水的活度是多少？
mol、373k、101.325kpa的h2o(l)，向真空蒸发为1mol、373k、101.325kpa的h2o(g)，此过程的△g是否为零？
该过程是否可逆？3、封闭绝热循环过程一定是可逆循环过程吗？说明原因4、为什么晴朗的天空是蓝色的？
5、过热液体发生爆沸的原因是什么？
6、如果反应的时间足够长，则在标准状况下进行的△rgm<0化学反应都能全部转化生成产物（反应物的物质的量之比为化学反应剂量比）。为什么？四、计算题（85分）
1、在298k，10dm×100kpa的氧气，反抗恒外压10kpa进行绝热不可逆膨胀，求该过程的q、w、△u、△h、△s、△g、△a并指出判断过程性质所用判据。已知氧气在298k时的摩尔熵为205j·k-1·mol-1。设氧气为理想气体。
（18分）
2、已知电池pb（s）︱pbso4(s)︱h2so4(0.01mol·kg-1)︱h2(g,100kpa)︱pt，25℃时的电动势为0.1705v，有关物质在25℃时的标准摩尔吉布斯自由能函数为△fgm（3）求25℃时h2so4在浓度为0.
01mol·kg-1溶液中的α±和℃时，臭氧分解机理为：o3=o2+o(快)k1k-1
o+o3—2o2(慢)k2（1）请分别导出o3分解和o2生成的速率表达式（2）指出两个速率公式k（o3）和k（o2）的关系。
3）指出该分解反应的级数，若要以mol·dm3，时间以s为单位，指出速率。
常数单位（15分）
.2k时，如果将1mola(l)和2molb(l)的混合物放在真空容器中。（1）求起始蒸汽相的压力和组成(2)如果此容器有一个可移动的活塞，可让液相在此温度时尽量蒸发，当只剩下最后一滴液体时，求液体的组成和蒸汽压。
已知313.2k时，pa*=106.9kpa，pb*=33.
59kpa（12分）
5、室温下假设树根的毛细管管径为2.00×10-6m，水渗入与根壁夹角30.求其产生的附加压力，并求水棵树送的高度。
（设25℃时，水的σ=75.2×10-3n·m-1，ρ=999.7kg·m-3）（10分）
6、a和b在100kpa的气液平衡相图如图所示。c、e、d三个相点的组成分别为 计算3molb与7mola的混合物在100kpa、60℃达平衡时气液各相的量各为多少？（2）假定平衡相点c和d所代表的两个溶液均可视为理想稀溶液，试计算100kpa、60℃时纯b的饱和蒸汽压及a的亨利常数（组成以摩尔分数表示）。
（15分）
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