青岛科技大学2023年研究生入学考试试卷(a卷)
考试科目：物理化学（答案全部写在答题纸上）
一． 选择及填充题（每题3分，共30分）
1. 体积相等的两只钢瓶里分别盛有25 ℃，103 kpa的n2（g）和 h2（g）。已知此时 n2和 h2压缩因子分别为1.
2和 0.85, n2和h2的摩尔质量分别为28g/mol和2g/mol，则两瓶气体的质量比：ｍ(n2) /h2
2. c(s)＋o2(g) ＝co2(g) 为放热反应，若在一绝热的钢瓶中进行此反应， 系统的δh 0 , u 0 (填 >,或 =)
3. 反映温度对平衡常数影响的范特荷夫等压方程式为(写出方程式即可):
4. 将溶质a和b分别溶于水中形成稀溶液，凝固时均析出冰。若a溶液的凝固点低于b溶液
的凝固点， 则a 溶液的沸点 。
a. 一定高于b溶液的沸点 b. 一定低于b溶液的沸点，c. 一定等于b溶液的沸点 d. 一定等于水的沸点。
5．统计热力学中将叫微态。某系统的微态数增大至原微态数的1023倍时， 该系统的熵变δs玻兹曼常数为 1.38×10-23j·k－1 )。
6. 25℃时， nh4cl、 naoh 和 nacl的无限稀释摩尔电导率λm,∞ 分别为1.499×
2.48× 则nh4oh的λm,∞(
a. 0.277×10-2b. 2.721×10-2 c. 2.253×10-2 d. 5.251×10-2
7. 连串反应 a →b →c，如果b为所要产品，为提高产率采取的措施是。
a. 增加反应物 a 的浓度 b. 升温以加快反应。
c. 控制适当的反应温度d. 控制适当的反应时间
8. 一“u”型管被agi固体制成的多孔塞分成两部分，两侧及塞中细孔充满0.001 mol·dm-3 ki溶液，若在两侧插入电极，通以直流电，则会看到移动，因为这种现象被称为。
9．将nh4hs（s）置于内有nh3(g)的容器中，分解达平衡时，系统的独立组分数c和自由度f分别为。
a. 1，2b. 2，2 c. 2，1 d. 1，1
10. nacl 水溶液在其冰点时， 有冰析出， 此时 。
a. 溶液的化学位 μ(溶液)高于冰的化学位μ(冰)
b. 溶液的化学位 μ(溶液)等于冰的化学位μ(冰)
c. 溶液中水的化学位μ(水)高于冰的化学位μ(冰)
d. 溶液中水的化学位μ(水)等于冰的化学位μ(冰)
二。 (20分)
已知正常沸点下水的气化焓为40.7 水和水蒸气的平均摩尔热容分别75.0 j·和31.4 j·k-1·mol-1。
1) 计算5℃, 101.3 kpa下， 将1 mol水蒸发成水蒸气过程的 q、w、δu、δh、δs及δg，并判断该过程是否自发。
2) 若始态同(1)，终态为50℃, 101.3 kpa的水蒸气，判断过程是否自发用那一个量？
三。 (20分)
将1mol pcl5气体通入容积为10 dm3的抽空容器中， 于25℃下恒温足够长的时间， 系统达到平衡：
pcl5(g) ＝pcl3(g) ＋cl2(g)
测得容器中气体的压力为445.7 kpa。若气体可看作理想气，请：
(1) 计算25 ℃下上述反应的标准吉布斯函数变；
(2) 25℃下先向抽空容器中通入pcl5(g)至压力为40.0 kpa, 然后再通入等摩尔比的pcl3(g)和。
cl2(g)的混合物， 至容器总压为100 kpa, 反应将向何方向进行？ 反应达到平衡后， 平衡常数为多。
少？(3) 已知， 求。
四．(20分)
25℃，100kpa下， 反应：
2 ag(s)＋hg2cl2(s) =2 agcl(s)＋2hg(l)
的焓变为10.79 kj·mol1，熵变为66.39 j ·mol1·k-1，请：
(1) 按上述反应设计一可逆电池， 并写出电池表示式和电极反应；
(2) 求出所设计电池的电动势及其温度系数；
3) 已知25℃时， 求甘汞电极的标准电极电势；
4) 已知25℃时，计算25℃下agcl的溶度积。
五。 (10分)
20℃, 101.3 kpa下， 将直径为 0.1 mm 的玻璃毛细管插入水中，已知该温度下水的表面张力为 72.8 体积质量为1.00 假设水可完全润湿玻璃，计算：
1) 相对于管外液面，毛细管内液面的高度；
2) 要使管内外的液面相平， 需对管内液面施加多大压力。
六。 (20分)
敌敌畏在酸性溶液中的水解是一级反应，活化能为98.78kj·mol-1。20℃时敌敌畏水解的半衰期为61.5天， 70℃时敌敌畏水解的半衰期为4 h计算：
(1) 20℃时敌敌畏的水解速率常数；
(2) 20℃时敌敌畏水解掉 90％所需的时间；
3) 70℃下敌敌畏水解速率为20℃下水解速率的多少倍。
七．（20分）
101.3kpa下， a、b两种物质组成的二元凝聚系统相图如下。
1) 指出1～5区的相态及自由度数；
2) 说明 c、d及 e点的意义；
3) 画出 p 点系统的冷却曲线，并说明系统相态变化；
4)确定将10mol处于q(xb=0.8)点位置的系统冷却至三相平衡线以下，系统中b和ab2的相对含量。
八。 (10分)
518 k进行乙醛气相分解反应， 由两次不同初始乙醛蒸气压力p0进行反应，所测得的半衰期t1/2如下：
p0 /kpa 22.548.4
t1/2 /s880410
计算518 k下乙醛气相热分解反应的速率常数。
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