第一章经典热力学思考题。
mol单原子理想气体(273k，pθ)分别经历下列可逆变化。
(1) 恒温下压力加倍；
(2) 恒压**积加倍；
(3) 恒容下压力加倍；
(4) 绝热可逆膨胀至压力减少一半；
(5) 绝热不可逆反抗恒外压0.5pθ膨胀至平衡，
计算各过程的q、w、δu、δh、δs、δa、δg; 已知：s(273k， pθ) 100j·k-1·mol-1
2、已知在263.15k时h2o(s)和h2o(l)的饱和蒸气压p*分别为552pa和611pa，试求：（1）273.15k、101.325kpa；
2）263.15k、101.325kpa下1.00mol h2o(l)结冰过程的δg，并判断过程(2)是否能发生。
.00molh2(g)与过量50％的空气混合物的始态是.325kpa。该混合物在刚性封闭容器中发生**。所有气体均可当作理想气体，求**所能达到的最高温度和最高压力。
空气混合物中含o2(g)21％(体积百分数)，其余为n2(g)，已知h2o(g)的cv，m=37.66 j·mol－1·k－1，o2(g)及n2(g)的cv，m均为25.10j·mol－1·k－1。
解题步骤按下面的解法来求解，主要是方框里内容看不到的可参考上图，其他不用参考。
4、已知298 k 时石墨和金刚石的标准摩尔燃烧焓分别为- 393 .511kj·mol - 1 和- 395 .407 kj·mol- 1 ;标准摩尔熵分别为5 .
694 j·k- 1 ·mol- 1和2 .439 j·k- 1 ·mol - 1 ; 体积质量分别为2 .260 和3 .
520 g·cm- 3 。(1) 计算c( 石墨) →c( 金刚石) 的δgθm ( 298 k)；(2) 在25 ℃ 时需多大压力才能使上述转变成为可能( 石墨和金刚石的压缩系数均可近似视为零)。
5、证明理想气体的焓只是温度的函数。
6、根据麦克斯韦关系式证明gibbs-helmholtz方程。
7、证明：对于纯理想气体(1)；(2)
8、谈谈你对线性和非线性、平衡态热力学和非平衡态热力学的理解。
第二章统计热力学思考题。
1、 试比较经典热力学与统计热力学在研究内容和方法上的异同。
2、四种分子的有关参数如下：
在同温、同压下，哪种气体的摩尔平动熵最大？哪种气体的摩尔转动熵最大？哪种分子的振动基本频率最小？
4、设有由n 个子构成的定域子系统，总能量为3ε，各能级为0，ε，2ε和3ε， 简并度皆为1。
1) 试举出不同的分布方式，求每一分布所拥有的微观状态数；
2) 当n = 10， 100， 1000， 6 .02 ×1023时， 求各分布的微观状态数wd 以及最概然分布所含的微观状态数wmax与总微观状态数ω之比；
3) 当n → 时wmax/ ω趋向什么数值？
5、i2 分子的振动能级间隔是0 .414×10- 20 j， 计算在27℃ 时， 粒子在某一能级和其一较低能级上平衡分布的分子数之比。
mol o2 处于 pa 下， 试计算o2 分子的平动配分函数。
7、计算n2分子在300 k时的转动配分函数。(已知n2分子的转动惯量为1.39×10- 46 kg·m2 )
8、已知o2的转动惯量 i = 1.935×10 - 46 kg·m2；振动频率 ν=4.738×1013 s – 1；计算1 mol气体o2在 kpa下：
( 1 )平动配分函数qt ；(2)转动配分函数qr；( 3 )振动配分函数qv，(4)电子配分函数qe；(5)全配分函数q。
9、分别用统计热力学和宏观热力学方法计算。
1molhe(t1，v1) →he(t2， v2)，s =
10、已知 n2分子的转动特征温度为 2.86k，用统计力学方法计算在298k，101325pa下，1 mol n2分子气体的下列转动热力学函数：ur，cv，r，sr，ar。
11、如何区分“最概然分布”“平衡分布”及“玻耳兹曼分布”这些概念，它们之间的关系如何？
12、co和n2分子质量m、转动特征温度r基本相同，且v>> 298 k，电子都处于非简并的最低能级上，但这两种分子理想气体在298 k，101 325 pa下的摩尔统计熵不同，co气体为197.5 jk-1mol-1，n2气为 191.5 jk-1mol-1，其差值主要**于两种分子什么性质的差别？
请简要说明。
第二章量子化学基础思考题。
2、已知一维势箱中粒子的归一化波函数为：，（n=1，2，3…），式中 l 是势箱的长度，是粒子的坐标(0 < x < l ) 计算：
1) 粒子的能量；
2) 粒子坐标的平均值；
3) 粒子动量的平均值；
7、 (1 ) eimψ 和( 2) cos mψ是否是算符的本征函数？若是，求其本征值。
8、怎样理解光和电子的波粒二象性？
9、薛定谔方程是一种假定， 还是从理论上推导出来的？含时和定态薛定谔方程各自的形式如何？
10、一粒子沿x 轴运动，若势能v( x ) 0 ， 运动范围为- ∞x ≤+试问它的能量是量子化的吗？
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