西北大学 2011 年招收攻读硕士学位研究生试题(物理化学)
西北大学 2011 年招收攻读硕士学位研究生试题。
科目名称：物理化学科目**：826
适用专业：化学各专业共 6 页。
答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效。
一、选择题（每个选择题有 a、b、c、d 四个答案，其中只有一个是正确的。
每小题 2 分，共 40 分）
1. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经如下两个过程到达相同压力的终态：（1）等温压缩，其焓变为 h1，（2）绝热压缩，其焓变为 h2，两者
之间的关系为：
a) h1< h2 (b) h1> h2 (c) h1= h2 (d) h1≥δh2
2. 在 270 k 和大气压力下，一定量的过冷水凝结为同温同压下的冰，则体系和环境的熵变分别为
3. 对于一个只做膨胀功的恒组成封闭系统，在等温条件下，下列示意图中正确的是：
4. 在 298 k 时，a 和 b 两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利。
常数分别为 ka 和 kb，且知 ka > kb，则当 a 和 b 压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为：
西北大学化学与材料科学学院 2013 年硕士学位研究生报考指南。
5. 在等温等压的条件下，有一个 a 和 b 组成的均相系统。若 a 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则 b 的偏摩尔体积随浓度将
a) 增加 (b) 减小 (c) 不变 (d) 不确定。
6. 已知反应 3o2(g) ＝2o3(g)，在 298 k 时 r hm = 280 j·mol-1，则对该反应。
7. 在一定压力下，金属 a 和 b 可以形成一个稳定化合物 a2b(s)和一个不稳定化合物 ab2(s)，在 a 和 b 的温度与组成相图（t-x 图）上低共熔点的最大
数目为 a) 1 个 (b) 2 个 (c) 3 个 (d) 4 个。
8. 在 298.15 k 和 101.325 kpa 时，摩尔平动熵最大的气体是：
a) h2 (b) ch4 (c) no (d) co2
9. 已知 n2(g)的振动频率为 6.96×1013 s-1 则 n2(g)的振动特征温度为（已知常量 kb=1.
38×10-23 j·k-1，h = 6.627×10-34 j·s，）
a) 3342 k (b) 334.2 k (c) 6685 k (d) 1671 k
10. 将固体 nh4hco3(s)放入真空容器中，恒温到 400 k，nh4hco3 按下式分解并达到平衡：nh4hco3(s) =nh3(g) +h2o(g) +co2(g)
体系的组分数 c 和自由度数 f 为：
11. 在 298 k 时，已知λ∞m (lii )＝0.0117 s·m2·mol-1，λ∞m (h+)＝0.
0350 s·m2·mol-1， λm (licl )＝0.0115 s·m2·mol-1，在 licl 溶液中，tli+ ＝0.34。
则在 hi 溶液
中 h+的迁移数等于。
a) 0.82 (b) 0.34 (c) 0.66 (d) 0.18
12. 电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则 25℃时，0.1 mol·dm-3 naoh 中 na+的迁移数
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t1 与 0.1mol·dm-3 nacl 溶液中 na+的迁移数 t2，两者之间的关系为：
a) 相等 (b) t1> t2 (c) t1< t2 (d) 大小无法比较。
13. 电池 pb(hg)(a1)│pb2+(aq)│pb(hg)(a2)要使电动势 e > 0，则两个汞齐活度关系为：
17. 简单碰撞理论属基元反应速率理论，以下说法不正确的是：
a) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球
b) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比
c) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题
d) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值
18. 催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是：
a) 催化剂改变了反应历程
b) 催化剂降低了反应的活化能
c) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了
d) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率
19. 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为 γ 和 γ0，已知溶液的表面超量
2< 0，则 γ 与 γ0 之间的关系符合以下哪种？
a) γ0 (b) γ0 (c) γ0 (d) 不能确定。
20. 在 h3aso3 的稀溶液中，通入过量的 h2s 气体，生成 as2s3 溶胶。用下列物质聚沉，其聚沉值大小顺序是
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a) al(no3)3＞ mgso4＞ k3fe(cn)6
b) k3fe(cn)6＞ mgso4＞ al(no3)3
c) mgso4＞ al(no3)3＞ k3fe(cn)6
d) mgso4＞ k3fe(cn)6＞ al(no3)3
二、填充题（共 15 分）答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效。
1.（2 分）选择中的一个填入下列空格：
1 mol 373 k，标准压力下的水经下列两个不同过程变成 373 k，标准压力下的水气，(1)等温等压可逆蒸发，(2)真空蒸发，这两个过程中功和热的关系。
4.（2 分）若 a 和 b 可形成低共沸混合物 e，欲在精馏塔中将任意比例的 a 和 b 的混合物分离。则塔顶将馏出 。塔底将馏出 。
5.（2 分）在一定温度和压力下，a 和 b 形成液态混合物，xa = xb =0.5。已知。
pa*=2pb*，则气相中两者的摩尔分数关系 ya:yb =
6.（2分）将反应agcl(s)+br- (br- )agbr(s)+ cl- (cl- )设计成可逆电池，其电。
池表示式为： 。
7.（1 分）对于反应 a→p，如果反应物浓度减少一半，反应物的半衰期也下降。
一半则该反应是级反应。
8.（1 分）已知某基元反应的在 500 k 时的实验活化能 ea = 83.14 kj·mol-1 则反应的阈能 ec = kj·mol-1。
9.（1 分）利用光学性质测定胶体溶液中胶粒大小的超显微镜，它观察的是胶。
体粒子的___光。
三、回答问题（每题 4 分，共 20 分）
1. 能否说系统达平衡时熵值最大，gibbs 自由能最小？为什么？
2. 单组分系统的三相点与二组分系统的低共熔点有何异同点？
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3. 什么是超电势？对于原电池而言超电势的存在有哪些利弊？
4. 速率系数的数值取决于哪些因素？
5. 自由液滴或气泡通常为何都呈球形？
四、（15 分）在 600 k，100 kpa 压力下，生石膏的脱水反应为：
3）当总压力为 200 kpa 时，要使 cocl2(g)的解离度 α 0.001 时的温度。
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