本人申请攻读动力工程与工程热物理专业博士学位，由于对后续能源与新能源技术专业太阳能分解水制氢方向有浓厚的兴趣，通过对相关文献的阅读和参加相关报告，对太阳能光催化分解水制氢有了详细的了解，对其发展简述如下：
当今人类社会面临能源和环境两大问题[1-2]。能源的短缺和环境的污染严重制约着人类社会的发展。一方面，社会的高速发展使得人类对于能源的需求越来越大，而我们目前所用的能源还是以传统的化石燃料为主，但是因为化石燃料的不可再生性，或者说是形成的时间周期太长，使得其必有枯竭的一天。
据估计，按照目前的开采水平和消耗量，石油还能够维持四十年左右，煤炭最多也就是两百年，而天然气还可以维持大概六十多年。另一方面，化石燃料的燃烧，引起严重的环境污染和对环境的危害，如温室效应、酸雨、光化学烟雾等等，对人类的生存产生了严重的威胁。
利用太阳能直接分解水制氢是最具吸引力的可再生能源制氢途径，而太阳能制氢技术主要包括太阳能热化学制氢、太阳能光生物化学制氢、太阳能光伏制氢、太阳能光电化学法制氢以及太阳能光催化分解水制氢技术。
1）太阳能热化学制氢[4-7]
即利用太阳能转化的热能进行热化学反应循环制氢，是太阳能制氢最简单的方法，利用太阳能聚光器收集太阳能直接加热水，使其达到3000以上的温度从而分解为氢气和氧气的过程。该研究始于上世纪六十年代末，并且由funk和reinstrom[4]于2023年最早提出利用热化学方法分解水。经过四十多年的发展，其中的如碘硫循环[5],ut-3循环[6]和westinghouse循环[7]已经经过了广泛的研究和实验室的规模验证，但他们仍然面临着诸多工艺、材料的难题。
2）太阳能光生物化学制氢[8-11]
生物制氢技术就是利用某些微生物代谢过程中来生产氢气的一项生物工程技术，所用的原料可以是有机废水等生物质，原料**丰富，而且**低廉，具有清洁、节能和不消耗矿物资源等突出优点。生物制氢可以分为蓝细菌和绿藻制氢、光合细菌制氢和厌氧发酵制氢。[8]人们已经在利用光合细菌进行产氢方面取得了很大的进展，使得生物制氢底物的转化率和产氢速率都有了很大的提高。
[9,10]但是目前的研究仍然处于实验室阶段，生物制氢还有很长的一段路要走。
3）太阳能光伏制氢[12]
就是通过半导体材料，把太阳能先转化成电能，再用这些转化了的电能电解水来制取氢气。由于光伏制氢过程中需要利用到单晶半导体，一方面使得产氢成本比较高，不利于太阳能规模制氢的推广，另一方面在制氢过程中还易产生环境污染。
4）太阳能光电化学法制氢[13-15]
光电化学分解水制氢是通过光电化学池，半导体光电极材料吸收太阳能并将其转化为电能，再将电能引出或直接用来分解水，也就是在电解质存在下，光阳极吸光后在半导体带上产生的电子通过外电路流向阴极，水中的氢离子从阴极上接受电子产生氢气。其中半导体光阳极是影响制氢效率最关键的因素。
5)太阳能光催化分解水制氢[16]
半导体光催化分解水制氢在原理上类似于光电化学分解水，微小的半导体颗粒可以看成一个个微电极悬浮在水中。阴极和阳极没有像光化学电池那样被隔开，当太阳光照射到悬浮的催化剂微粒上时，引发光化学反应，将水分解为氢气和氧气。和光电化学池比较，半导体光催化分解水产氢的反应大大的简化了，是一种很有前景的制氢方法。
与其他方法相比较，光催化分解水制氢能量转化效率高、成本较低、高效而稳定，是一种极有希望的利用太阳能分解水的方法。太阳光的能量大多集中在可见光区域，因此研发并设计一种高活性稳定的可见光相应的光催化剂，是实现太阳能规模利用、能否产业化的关键。研究光催化分解水技术具有更重大的现实意义，也许在不久的将来，在众多科学家的不断努力下，太阳能大规模制氢以及氢气的大规模应用便成为了一种现实。
如图1-2所示，半导体光催化分解水制氢反应的基本过程可以分为三个步骤[18]：(1) 催化剂受到能量等于或大于带隙宽度的光子激发在其体相内形成自由电子-空穴对； (2)光生电荷的分离和光生载流子的迁移；(3)表面的化学反应，迁移到催化剂表面的空穴和电子将催化剂吸附的离子还原或氧化为氢气和氧气。
图1-3各种半导体化合物的能带结构与水分解电位的对应关系[20]
1） 半导体颗粒的大小。
在材料学里，我们知道当金属或者是半导体微粒的尺寸减少到纳米级时，可以显现出明显的量子尺寸效应。这时，它们的电学、光学等性质都会发生突变。半导体颗粒尺寸减少，它的有效禁带宽度增大，吸收光谱蓝。
等[21]的研究表明，体相的cds的eg =2.4ev,但是当它的粒子尺寸减少到2.6 nm 时，eg =3.
6ev。对于纳米半导体粒子，由于它的粒径通常小于空间电荷层的厚度，粒径减小，电子从粒子内部向表面的扩散时间就缩短，光生电荷与空穴再复合的几率减小，光催化效率提高；而且，大的比表面意味着更多的反应位点，有利于光催化效率的提高。
2）ph值。
在讨论ph值对光催化过程的影响时，要分为氧化物光催化剂和非氧化物光催化剂来讨论。研究表明[22-23] ph值对于氧化物的光催化反应影响很小，譬如说，tio2在ph值从0变化到14时，光催化的活性没有什么多大的改变。但对于氮化物和氮氧化物而言，ph的影响因素却是很大。
maeda等[24]研究表明，对于gan:zno来说，不同的ph值条件下，光催化性能有着显著的不同，当ph值为4.5时，光催化剂的稳定性和活性都是最好的，当ph值减少或者增加时，光催化的性能都是显著的下降。
3）助催化剂。
助催化剂通常被认为是能够提高和改善催化剂的光催化活性和性能。助催化剂一是能够在催化剂的表面提供产氢和产氧活性位点，二是能够促进光生电荷和光生空穴的分离。但是也要注意的是，助催化剂在产氢和产氧的时候，还能够促进二者在催化剂表面的复合。
在使用时需要综合考虑。kawai等人[25]利用tio2表面同时负载pt和ruo2实现了分解水的目标，还有像金属au在催化过程中是不具备活性的，但是负载到某些催化剂表面，如把纳米au负载到k2la2ti3o10上，可以从水中还原出氢气[26]。sakata等[27]比较了负载ruo2的tio2与不负载ruo2分解水和乙醇的混合溶液（体积比为1:
1）时产氢速率，前者的产氢速率是后者的近35倍。
自日本科学家fujishima和honda于2023年发现tio2-pt电极光电化学分解水产生h2和ｏ2以来，光催化就成为了世界的研究热点之一。多年来世界各国的科学家都致力于提高太阳能光催化制氢量子效率和能量转换效率，在太阳能光解水的研究中，半导体光催化剂的研究开发是最主要的工作。目前可实用的光催化材料只能利用紫外光，而紫外线只占太阳光能量的4%左右，可见光则占太阳光能量的43%，因此开发具有响应可见光响应的高量子产率的光催化剂是该领域研究者一直努力的方向。
几十年的时间里，人们陆陆续续发现了诸多的催化剂，如氧化物tio2，zno等，硫化物如cds，znin2s4，cdxzn1-xs等，氮（氧）化物如如ta3n5、taon等。
本文中，在前面的原理部分，已经提到了光催化反应的过程与机理。针对反应的原理和过程，要想要提高光催化性能，改性光催化材料，第一便是调整带隙宽度，扩展光催化剂的可见光吸收和响应区域；第二是调整价带和导带的位置，使得电位更加的匹配；第三是促进电子空穴的分离、抑制电子与空穴的复合、最后就是改进光催化体系。为此，研究者们发展出离子掺杂，固溶体的设计制备，***沉积，半导体复合，半导体光敏化等多种改性方式。
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XX项目可行性研究报告
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