《胶粘剂与涂料》参***。
一、 基本概念(每小题3分)
1、 热固性胶粘剂:是指具有通过加热、催化剂和紫外光等作用,导致材料处于相对不溶不熔状态的性质的胶粘剂。
2、 固化时间:在规定温度下,采用规定的仪器,测出胶粘剂固化所需要的时间。
3、 贮存期:在一定条件下,胶粘剂仍然保持其操作性能和规定强度的存放时间。
4、 凝胶点:出现凝胶现象时的反应程度。
5、 熔融粘度:在测定温度下(一般为热熔胶使用的平均温度:190℃±2℃)热熔胶熔融状态时的粘度。
二、 简答题(每小题5分)
1、 简述吸附理论的要点及局限性。
答:吸附理论认为,胶接作用是胶粘剂分子与被胶接物分子在界面上相互吸附产生的。其局限性是:
它不能圆满解释胶粘剂与被胶接物之间的胶接力大于胶粘剂本身的强度相关这一事实,胶接力的大小与剥离速度有关等这都是吸附理论无法解释的。
2、 胶粘剂为什么要具有一定的湿润性?
答:润湿性是吸附和扩散的前提条件,没有好的润湿就无所谓好的扩散 ,但润湿过大或过小都对胶接强度有一定的影响,所以,要保证胶粘剂具有一定润湿性才能保证良好的胶接强度。
3、 简述高邻位酚醛树脂固化速度较普通酚醛树脂固化速度较快的原因?
答:高邻位酚醛树脂的酚环主要通过酚羟基的邻位连接起来,普通酚醛树脂的酚环主要通过酚羟基的对位相连。据反应动力学研究表明,酚羟基的对位氢的反应活性高。
因此高邻位酚醛树脂的固化反应速率较普通酚醛树脂的固化反应速率快。
4、 实验课掌握了哪几种测定粘度的方法?测定粘度时应注意什么问题?
答:实验课掌握了涂4—杯粘度计和倒泡法两种测定粘度方法。测定粘度无论用哪种方法,必须控制温度,在一定温度条件下测定。
5、 白胶与氯丁橡胶胶粘剂的硬化过程是否相同?为什么?
答:白胶——通过乳液中的水分逐渐渗到被胶接的材料中或挥发掉,最终使高分子的胶体颗粒发生变形、凝聚而固化。
氯丁橡胶胶粘剂——随着溶剂的挥发,溶液的浓度不断增大,最后达到一定的强度。
6、 环氧树脂的固化是如何进行的?试举例说明。环氧树脂的固化须借助于固化剂固化。以伯胺为例:
7、 热熔胶的主要成分及其作用是什么?
答:①基本聚合物:使胶具有必要的胶接强度和内聚强度。
增粘剂:降低热熔胶的熔融粘度,提高对被胶接物的润湿性和初粘性,降低成本。
蜡类:降低热熔胶的熔点和熔融粘度,改善胶液的流动性、润湿性。防止结块,降低成本。
增塑剂:加快熔融速度,提高热熔胶的柔韧性和耐寒性。
填料:降低固化时的体积收缩,防止对多孔性被胶接物的过分渗透,降低成本。
抗氧剂:防止热熔胶在长时间处于高的熔融温度下发生氧化和热分解。
8、 在不饱和聚酯树脂固化过程中,为什么需加入引发剂和促进剂?
答:引发剂作用:引发不饱和聚酯树脂和烯类单体发生聚交联反应。
促进剂作用:降低引发温度,促使树脂固化。
9、 聚氨酯漆的成膜物质是什么?
答:氨基甲酸酯
10、涂料中的溶剂有什么作用?
答:溶解或稀释固体或高粘度的成膜物质,增加涂料的贮存稳定性,减少涂料表面的结皮现象,改善涂层流平性。
三、 论述题(35分)
1、 结合试验说明脲醛树脂合成中,发生凝胶现象的原因?并结合脲醛树脂的合成原理从理论上加以分析?(15分)
答::①酸性缩合阶段的ph过低,致使缩聚反应速率增大以致难以控制,最终形成凝胶。
缩聚阶段的反应时间过长或反应温度过高,使反应程度增大,以至于达到凝胶点。
分析:从合成原理看,脲醛树脂树脂的合成分成三个步骤:
a) 碱性加成:羟甲基化阶段。
b) 缩聚:脲醛树脂的缩聚是在酸性条件下进行,随ph降低,缩聚反应速度增大,生成不含羟甲基的聚次甲脲沉淀,使树脂的溶解度下降,且控制不当而出现凝胶。
c) 碱性:当脲醛树脂在酸性阶段由于缩聚反应使树脂具有一定的聚合度(即达到适当的反应程度)后,应即刻将ph调至碱性(ph=77.5),使缩聚反应速度降低。
若不及时调节ph,使体系冷却下来,缩聚反应时间过长,有可能使反应程度超过对胶要求的反应程度,以至达到凝胶点,出现凝胶现象*(反应温度过高的影响与反应时间过长的影响相似)。
因此,在脲醛树脂的合成过程中,为了避免凝胶现象的发生,须注意酸性缩聚反应过程中的ph值、反应时间、反应温度的控制。
2、 结合化学反应式,论述热固性酚醛树脂的合成原理,并说明热固性甲阶酚醛树脂为何脆性大?如何降低其脆性?(举例说明)(20分)
答:总的反应分两个步骤:
1) 加成反应。
2) 缩聚反应:
甲阶pf树脂结构中含有大量的苯环,阻碍分子链的内旋转,所以脆性大。
降低pf树脂脆性:1.利用三聚氰胺与苯酚和甲醛共聚;2.
利用少量的间苯二酚,间甲酚等高活性酚与苯酚、甲醛共聚;3.将高分子弹性体引入酚醛树脂,如丁腈乳胶等,聚乙烯醇、聚乙烯缩甲醛等;4.加填料与pf树脂混合。
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