化工防腐作业

发布 2022-08-28 14:51:28 阅读 1486

一、案例。

某公司一期两台机组累计运行时间陆续达到超过10万小时,锅炉水冷壁氢腐蚀爆管的次数明显增加, 1号锅炉(670t/h),曾经连续两次发生水冷壁氢腐蚀爆管。由于这些爆管多发生在冬季,不仅严重影响了电厂的安全运行、经济效益;而且造成大片居民区的供热系统只能低温运行,带来了不利的社会影响。

二、原因分析。

造成水冷壁管氢腐蚀爆管的原因是多方面的,主要有蒸汽腐蚀、碱性腐蚀和酸性腐蚀。由于运行工况、材质、工质的不同,各种腐蚀形式相互作用、相互影响,但其中必有一种腐蚀起主要作用。

1)蒸汽腐蚀

爆管均发生在炉膛热负荷较高区域水冷壁管子的向火侧,说明热负荷对腐蚀有影响。炉内火焰偏斜、热负荷的分布不均,局部热负荷变化幅度较大,会使炉内某些管排的温度过高,造成管壁金属温度波动,破坏了水冷壁管内表面钝化膜的连续性,而钝化膜遭到破坏地方,具有很高的腐蚀活性。氢损伤主要发生在水冷壁的向火侧,高负荷区。

由于局部受热面热负荷偏高,当受热面管子管壁温度过高、管壁金属温度大于400℃,管内产生汽水分层或蒸汽停滞时,就可能会发生蒸汽腐蚀,反应式为:

3fe+4 h2o→fe3o4+8[h]

正常情况下,管子的内表面覆盖一层致密的保护膜,反应生成的氢被循环的炉水带走,不会渗入钢中。而当运行的工作条件出现异常时,情况就会发生变化。如果产生的氢原子不能很快被蒸汽带走,就会在较高的温度作用下向水冷壁向火侧扩散。

在钢的表面,氢原子通过晶格和晶界向钢内扩散,并与钢中的渗碳体、游离碳发生反应,继而造成氢腐蚀。发生的化学反应如下:

氢分子与钢中渗碳体发生反应:2h2+fe3c→3fe+ch4

氢分子与钢中游离碳发生反应:2h2+c→ch4

氢原子与钢中游离碳发生反应:4[h]+c→ch4

上述所有反应均生成甲烷ch4,甲烷在钢中的扩散能力很低,极易聚集在晶界原有的微观空隙内。随着反应不断进行,晶间上的甲烷量不断积聚增多。与原先氢原子所占的容积相比,甲烷的分子很大,无法在钢中扩散,于是在晶粒间产生巨大的局部内压力,其数值可达1.

8×105公斤/厘米2,于是沿晶界生成晶间裂纹,从而使钢内部造成微裂纹,使钢的性能急剧降低。腐蚀进一步加剧向纵深发展,管壁减薄越来越明显,造成应力集中显著增加;加之积垢的存在使导热性变差,引起管壁局部温度剧增,又加速了腐蚀的进程,如此反复进行,在两方面的共同作用下,微裂纹逐渐连成网络,钢的强度、韧性丧失殆尽,再也无法承受运行的工作应力,最终导致水冷壁管沿晶开裂。

2)碱性腐蚀

腐蚀过程如下:首先,ph值过高的炉水中产生游离的氢氧化钠,在受热面的附着垢物下发生浓缩,可达很高的浓度,使炉管表面的保护膜溶解,这部分钢与炉水中的游离氢氧化钠反应生成氢和亚铁酸钠,后者水解为四氧化三铁和氢。化学反应为:

3fe+6naoh→3na2feo2+6[h] 3na2feo2+4 h2o→fe3o4+6naoh+2[h]

反应初期的腐蚀产物并不是很多,但一旦形成腐蚀产物,因其热阻较大,必将导致腐蚀产物下局部金属基体的温度升高和盐类浓缩,两者互相促进,使腐蚀加剧,温度更高。在腐蚀过程中形成的氢起初会被水流带走,当腐蚀产物达到一定厚度时,氢向水中扩散的能力减弱,便开始向金属内部渗透,进而产生氢腐蚀。

由于碱性腐蚀生成的四氧化三铁为水解产物,故与金属基体结合不好,具体表现为分层,且有气孔;而通过蒸汽腐蚀生成的四氧化三铁与基体结合较为致密。

3)酸性腐蚀

当ph值过低时,会产生酸性腐蚀,破坏管内壁的保护膜。具有腐蚀性的炉水可以直接与金属基体发生如下的反应:

fe+2h+→fe2++2h

反应生成原子态氢,而氢是唯一能扩散至钢和其它金属内部的物质。反应不断进行,氢原子不断向金属内部扩散、渗透,金属内部的氢原子浓度越来越高,进入钢内的氢原子与钢中的碳反应,生成甲烷,进而使钢基体脱碳,产生氢腐蚀。

3、措施与建议。

1、采取适当措施调整炉内空气动力场,避免燃烧偏斜情况,防止炉管的局部汽水循环不良和超温。

2、应加强水处理设备和加药系统的检修,需注意局部加药浓度有可能高于整个炉水系统的浓度,但取样时却无法反映出来,存在一定的滞后性。

3、定期对锅炉水冷壁进行化学清洗,以彻底清除表面腐蚀产物,保持锅炉管内壁清洁,保证给水水质。

4、水冷壁管发生腐蚀后,应降低锅炉的温度等运行参数,从而减少水冷壁管氢腐蚀爆管的概率;同时及早采取无损检测等手段,对水冷壁管内壁腐蚀情况进行普查,更换腐蚀严重的水冷壁管。

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