2009级基础化学理论考试ａ卷参***及评分细则。
一、填空题（每空1分，共30分）
1、±141.5 kj
2、[fe(cn)6]3－
3、四硝基·(乙二胺)合钴(ⅲ)酸铵 ; 6
d24s2 ; d ; 4 ; b
; 平面正方形。
6、胶粒带有相同的电荷； 水合膜层的保护
7、负极。8、 吸收光谱；物质对光的吸收定律。
9、反向渗透。
10、大；大。
11、eθ(cr2o72-/cr3+)＞eθ(fe3+/fe2+)＞eθ(sn4+/sn2+);
; r = k c(a)2
13、总浓度； 缓冲比； pka±1
14、降低；不变；同离子效应。
二、是非题（每题1分，共10分）
三、选择题（单选题，每题2分，共30分）
四、计算题（共30分）
1、（7分）
解：（1）根据吉布斯－亥姆霍兹公式。
rgθm(298k)=△rhθm (298k)－t△rsθm(298k)
而 △rhθm(298k) =b△fhθm(b,t)
△fhθm((nh2)2co(s),298k)＋△fhθm(h2o(1),298k)
△fhθm(co2(g),298k)－2△fhθm(nh3(g),298k)
= －133.29（kj·mol-11分）
rsθm(298k) =bsθm(b,t)
sθm((nh2)2co(s),298k)＋sθm(h2o(1),298k)
sθm(co2(g),298k) －2sθm(nh3(g),298k)
= －424.13( j·k-1·mol-11分）
故 △rgθm(298k) =133.29kj·mol-1－298.15k×(－424.13)×10-3 kj·k-1·mol-1
= －6.84 kj·mol-1＜01分）
此温度时正向反应自发。
2）若使 △rgθm(t)=△rhθm(t)－t△rsθm(t)＜0 ，则正向自发。
又因为△rhθm、△rsθm随温度变化不大，即。
rgθm(t)≈ rhθm(298k)－t△rsθm(298k) ＜0
则 t＜－133.29 kj·mol-1/(－424.13) ×10-3 kj·k-1·mol-1 =314.3k1分）
故最高反应温度约为314.3k
3）△rgθm（300k）=△rhθm (300k)－t△rsθm(300k)
≈ △rhθm (298k)-t△rsθm (298k)
－133.29kj·mol-1－300k×(－424.13)×10-3 kj·k-1·mol-1
－6.051 (kj·mol-1)＜01分）
因△rgθm= －rtlnkθ 则。
lnkθ= rgθm/rt=－(6.051)×103/8.314×800= 2.426
kθ（300k）=11.311分）
而q=31.62＞kθ(300k)= 11.31 则300k时正向不自答：反应温度应控制在1235k1分）
此题第三小问如果用△rg m = rgθm + rt lnq 计算 △rg m=11.2 kj·mol-1 判断结果一致。
2、（6分）
解 （1）设混合物中nah2po4为yg，na2h po4则为(1.91-y)g
根据tf=∑kf·ic= (2×kf =0.651k
解得 y=1.20gnah2po4为 1.91g -1.20g = 0.71g1分）
则c(nah2po4)= 0.100 mol·l-1
c(na2hpo4)= 0.050 mol·l-11分）
溶液的渗透浓度为： 2× c (nah2po4) +3×c (na2hpo4) =350 mmol·l-1 （1分）
2） ∵h 2 po4-(aq) +h2o h3o+(aq) +hpo42-(aq)
ka22分）
ph= -lg[h3o+] lg(2× ka2)=6.911分）
3、（6分）
解：（1）设平衡时自由铜离子浓度[cu2+] x
cu24 nh3cu(nh3)4]2+
起始浓度/mol·l－1 1.0×10-4/0.1 = 10-3 0.072
平衡浓度/mol·l－1 x 0.072-4(10-3-x)≈0.068 10-3-x≈10-3 （1分）
2分）x = 2.12×10-12 mol·l－11分）
（2）ph=9.00，则[oh-]=1.0×10-5mol·l－1
[cu2+][oh-]2 = 2.12×10-12×1.0×10-101分）
= 2.127×10-22 < ksp, cu(oh)2 = 2.2×10-20
所以，没有cu(oh)2沉淀生成1分）
4、（5分）
解：放射性同位素的蜕变为一级反应
c(a)= 1.0000－0.3842 = 0.6158
因2分）故。
蜕变速率常数1分）
半衰期2分）
蜕变99.0%所需时间为1分）
5、（6分）
答： 对于反应cu2＋ ＋cu ＋ 2cl－ =2cucl（s）＝＋0.059lg＝＋0.059lg
＝0.153－0.059lg（2.010-6）＝0.49（v1分）＝＋0.059lg[cu＋]＝0.059lg
＝0.521＋0. 059lg（2.010-6）＝0.184（v1分）＝－0.49－0.184＝0.306（v）＞0
反应向正反应方向进行1分）
rgm＝－＝965000.306＝－29.52 kj·mol-11分）
由lg＝＝1×0.306/0.05916 =5.172
得＝1.491051分）
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