第一题选用下列物质的化学式按要求填空（单选）。（共6分）
可选物质：no、n2o3、n2o4、no2+、nh3、n2h4、nh2oh、h2n2o2。
1的衍生物用作高能燃料，且不是平面分子；
2存在两种异构体，其中不含非极性键的异构体的结构为。
3具有线形结构，lewis结构中每个键的键级为2.0；
4是无色平面分子，它的一种等电子体是。
5可作制冷剂，且具有两性；
6具有两性，且既可以做氧化剂，也可以做还原剂，但主要做。
7的水溶液会分解产生n2o，上述分解过程的反应式为。
8具有顺磁性。
第二题过氧乙酸的含量分析方法如下：在碘量瓶中加入40ml水，再加入5ml 3mol/l稀硫酸和2~3滴1mol/l mnso4溶液，冷却至5℃；准确称量0.5027g过氧乙酸试样加入到之前的碘量瓶中后摇匀，用0.
01183mol/l kmno4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（半分钟不褪色），共消耗24.98ml；随即加入10ml20%的ki溶液和2~3滴(nh4)2moo4溶液，轻轻摇匀，加塞，避光静置10min，而后用0.1018mol/l na2s2o3标准溶液滴定，接近终点时加入3ml 0.
5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失（半分钟不恢复），消耗23.61ml。
1） 写出与测定有关的化学方程式。
2）(nh4)2moo4溶液的作用是什么？
计算过氧乙酸的质量分数（过氧乙酸的摩尔质量为76.05g/mol，保留三位有效数字）
过氧乙酸不稳定，写出其热分解的反应方程式。（共10分）
第三题 ｘ-射线衍射实验表明，某无水mgcl2晶体属三方晶系，呈层型结构，cl-采取立方最密堆积（ccp），mg2+填满同层的八面体空隙：晶体沿垂直于cl-密置层的投影图如下图。该晶体的六方晶胞的参数：
a=363.63pm，c=1766.63pm；晶体密度ρ=2.
35g/cm3。
1） 以“□”表示空层，a、b、c表示cl-离子层，a、b、c表示mg2+离子层，给出该三方层型结构的堆积方式。
2） 计算一个六方晶胞中“mgcl2”的单元数。
3）假定将该晶体中所有八面体空隙填满mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？（共9分）
第四题在298k下，下列反应的rhm依次为：
c8h18(g) +25/2o2(g) →8co2(g) +9h2o(l) 1hm =-5512.4 kj·mol-1
c(石墨) +o2(g) →co2(g2hm =-393.5 kj·mol-1
h2(g) +1/2o2(g) →h2o(l3hm =-285.8 kj·mol-1
正辛烷、氢气和石墨的标准熵分别为：463.7，130.6，5.694j·k-1·mol-1。
设正辛烷和氢气为理想气体，问：
1）298k下，由单质生成1摩尔正辛烷的反应的平衡常数kp；给出计算过程。
3） 增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？
4） 升高温度对提高产率是否有利？为什么？
5） 若在298k及101.325kpa下进行，平衡混合物中正辛烷的摩尔分数能否达到0.1？
6） 若希望正辛烷在平衡混合物中的摩尔分数达到0.5，则在298k时，需要多大的压。
力才行？给出计算过程。
第五题 a的单质和b的单质在常温下剧烈反应，得到化合物x。x(g)的密度是相同条件下的空气密度的5.9倍。
x与水剧烈反应，反应完全后的混合物加热蒸干，得一难溶物，后者在空气中经1273k以上高温灼烧，得到化合物y。y在高温高压下的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比，a原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置，但y晶胞中a原子并不直接相连，而是通过e原子相连。x与过量氨反应完全后得到含a的化合物z。
z经高温灼烧得化合物g。g是一种新型固体材料。
1）写出x、y、z和g的化学式。
2）请预计g的用途并说明理由。（共10分）
第六题铂的配合物是一种抗癌新药，药效高而毒***小，其合成路线如下：
k2ptcl4 ① a（棕色溶液） ②b（黄色晶体） ③c（红棕色固体） ④
d（金黄色晶体） ⑤e（淡黄色晶体）
加入过量ki，反应温度70℃；②加入ch3nh2；a与ch3nh2的反应物质的量之比为1:2；③加入hclo4和乙醇；红外光谱显示c中有两种不同振动频率的pt—i键，而且c分子呈中心对称，经测定，c的相对分子质量为b的1.88倍；④加入适量的氨水得到极性化合物d；⑤加入ag2co3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到e。
整个合成过程中pt的配位数不变，杂化轨道类型为dsp2。
1） 画出a、b、c、d、e的结构简式。
2） 步骤①的目的是什么？
3） 合成路线的最后一步加入ag2co3起到什么作用？（共13分）
第七题 “depudecin”是一种具有抗癌活性的化合物， 结构简式为：
关于该化合物的说法正确的是并简要说明之。
1）该化合物的分子式应为c12h1804，不饱和度（或不饱和指数）为4。
2）该化合物的分子中处于同一平面的原子可能有4个。
3）该化合物分子无顺反异构体。
4）该化合物分子中有手性碳原子，且有两个手性碳原子。（共6分）
第八题日常生活中，我们常会用到pe(高压聚乙烯)保鲜膜，如果你仔细观察，会发现在包装盒上有“用于微波炉时，请勿让保鲜膜与高油性食物直接接触”的提示，请用化学原理解释之(用化学语言写出关键的书面表达式)。（共6分）
第九题推测化合物a.- f.的结构简式，指出何者有光学活性，给出该化合物r构型的书面表达式。 （共15分）
参*** 第一题解答：（1）n2h4；（2）n2o3，o-n-o-n-o；（3）no2+；（4）n2o4，c2o42-；（5）nh3；（6）nh2oh，还原剂；（7）h2n2o2；h2n2o2=n2o+h2o；（8）no。
每空0.5分，共6分。
第二题解答：（1）2kmno4+3h2so4+5h2o2=2mnso4+k2so4+5o2+8h2o
2ki+2h2so4+ch3coooh=2khso4+ch3cooh+h2o+i2
i2+2na2s2o3= 2nai+2na2s4o6
每个方程式2分，共6分。
（2）起催化作用和减轻溶液的颜色 1分。
（3）23.61·10-3·0.1018·76.05/(2·0.5027)=0.182 2分。
（4）2ch3coooh=2ch3cooh+o2 1分。
第三题解答：（1）…acb□cba□bac□a5分。
注意：大写字母要体现出 cl-层作立方最密堆积的次序，mg2+与空层的交替排列必须正确，mg2+层与cl-层之间的相对位置关系（大写字母与小写字母的相对关系）不要求。必须表示出层型结构的完整周期，即至少写出包含6个大写字母、3个小写字母、3个空层的排列。
若只写对含4个大写字母的排列，如“··acbcba ··得 2.5 分。
3.012分。
每个晶胞含有3个“mgcl2”单元。 1分。
3）nacl型或岩盐型。 1分。
第四题解答：（1）8②+9③-①得。
8c(石墨)+9h2(g)→c8h18(g1分。
rhm= 82hm+93hm-1hm = 207.8 kj·mol–1 1分。
rsm= bsm = 757.252j·k-1·mol–11分。
rgm = rhm - trsm = 17.861kj·mol–11分。
kp = e–rgm/rt= 7.3610–41分。
2）kx=kp (p/p)–，8
当压力不高时，kp为常数，kx随总压的增加而增大，故有利于正辛烷的生成。 2分。
3）rhm<0，kp随温度升高而减小，因此升高温度不利于正辛烷的生成。 2分。
4）若x(c8h18)=0.1，则qp=[p(c8h18)/p] /p(h2)/p]9=0.258>>kp=7.3610-4
故x(c8h18)不能达到0.12分。
5）若使x(c8h18)=0.5，kp=kx(p/p)-8=7.3610-4，求得p=499 kpa1分。
第五题解答：（1）x——sicl4，y——sio2，z——si(nh2)4，g——si3n4 每个2分，共8分。
2）可做耐磨材料和耐高温材料；因为si3n4是原子晶体，其中si—n键的键能高，键长短，因此该晶体的熔点高，硬度大。 2分。
第六题解答：（1） 每个2分，共10分。
2）将k2ptcl4转化为a目的是使ch3nh2更容易取代a中的碘。 1分。
3）ag2co3 与d发生下列反应：d + ag2co3 = dco3 + 2agi
dco3再与丙二酸根发生配体取代反应，形成e2分。
第七题解答： 说法正确的是（1）、（3）。2分。
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