第1题。
1-1 在sncl2的硫酸溶液中滴入kmno4至刚好反应完全。写出离子反应方程式。
1-2 科研表明,人的一生只要能摄入一小茶匙的碘就能正常发育,健康生活。目前预防缺碘的有效办法是食用含碘食盐。目前国内食盐加碘加的主要是碘酸钾。
1-2-1写出工业上用电解ki溶液制备碘酸钾的化学方程式;
1-2-2如何用简易操作检验食盐是否加碘。写出离子反应方程式。
1-2-3单质碘的制备方法之一是在酸性条件下通cl2于nai溶液中,但应防止cl2过量,用反应方程式表示原因。
1-3在配合物中,乙酰丙酮(ch3coch2coch3)是常见的一种配体。乙酰丙酮()可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。
1-4某同学用乙酰丙酮与cocl2、h2o2在一定条件下反应得到一晶体a。为测定晶体组成,该同学设计以下实验:准确称取a晶体0.
4343g,煮沸溶解后,用氢离子交换树脂(即hr型)充分交换至看不出有co2+的红色,过滤;用0.1013mol/l的naoh标准溶液滴定,用去24.07ml。
(原子量请用:co:58.
93、h:1.01、c:
12.01、o:16.
00、cl:35.45)求:
1-4-1 a中co的质量分数。
1-4-2 **a的化学式,画出a的结构并写出co的杂化形态。
1-4-3 写出制备a的化学反应方程式。
1-4-4 在铁粉的催化下,a能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。
1-5 含有4个水分子的醋酸镍[ni(c2h3o2)2·4h2o]是单聚体,它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物,而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物,写出这三种醋酸镍的的结构。
1-6 agclo4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性,试解释该事实。
第2题 m的金属粉末在真空中加热500~1000℃与氮气反应生成红褐色粉末状的a,将a加热到1400℃时分解成黄绿色粉末状的b。已知a为简单六方晶系,a=387pm,c=2739pm,密度=10.55g/cm3。
其中m-n间的距离为270pm,而m n+的半径为99pm,n3-半径为171pm。b为面心立方晶系,与nacl结构相同,a=516pm。根据摩尔效应的测量,b中平均每个m离子常有1.
47个电子。
2-1 试通过计算确定金属m以及a、b的化学式。写出m的价电子构型。
2-2 计算b的密度。
第3题吡啶-2-甲酰胺,简写为piah,可有两种方式起双齿配体的作用:
型式a型式b)
3-1 如果按b种型式配位,画出[ni(h2o)2(piah)2]2+离子的可能存在几何异构体,并说明其旋光性。
3-2以n、n方式配位(型式a)时,其可能的异构体型式如何?
第4题氰氨化钙(cacn2)是一种多用途的有效肥料。它很容易用价廉的普通化学品,如caco3,来生产。caco3热分解产生白色固体a和无色气体b,后者不支持燃烧。
用碳还原a,生成灰色固体c和气体d。c和d能进一步氧化。c与氮反应最终生成cacn2。
4-1 写出合成氰氨化钙反应方程式。
4-2 写出cacn2水解反应方程式。
4-3 在固体化学中,cn22-离子呈现异构化。画出两种异构离子的氢化物(h2cn2)的结构式。指出平衡倾向于哪一物质。
第5题工业上用mno2和koh为原料制取高锰酸钾,主要生产过程分两步进行:第一步将mno2和固体koh粉碎,混合均匀,在空气中加热至熔化,并连续搅拌,制取k2mno4;第二步将k2mno4的浓溶液进行电解,制取kmno4。
5-1写出制取k2mno4的反应方程式。
5-2 写出电解kmno4的浓溶液时的两极发生的电极反应式和电解总的反应方程式。
5-3 高锰酸钾在240~300℃加热时失重12.66%,写出反应方程式。
已知k2mno4 640℃分解,k3mno4 800℃分解。)
第6题三卤化硼都是硼原子配位未达饱和的缺电子化合物,因此都是很强的路易斯酸。
6-1 写出bf3的结构式和其成键特点。分子的极性又如何?
6-2 如果把bf3与乙醚放在一起,b-f键长从130 pm增加到141 pm,试问所生成的新化合物成键情况及其极性如何?bf3分子结构发生了哪些变化?
6-3 bf3有两种水合物bf3·h2o和bf3·2h2o。经测定在一水合物的液相中存在着与分子数相同的离子,其中一半为+1价阳离子,一半为-1价阴离子。而在二水合化合物中,存在着与分子数相同的+1价阳离子和同样数目的-1价阴离子。
写出它们的结构。
6-4 bf3和弱酸hf作用,可以得到一个很强的酸。写出该反应的化学方程式。
6-5 bf3与nh3反应得到一个加合物h3nbf3,后者在125℃以上分解得到两种晶体,一种晶体的结构与石墨相似,另一种晶体中含有两种离子,均为正四面体结构,比例为1︰1。写出h3nbf3分解的化学反应方程式。
6-6 bf3和bcl3的水解性能差别很大,前者可以得到一系列的中间产物,而后者则迅速彻底地水解。写出二者水解反应的化学方程式 。
第7题称取一种含铁的试样0.4328g,使之溶解,加入适当过量的sncl2,再加入适量hgcl2。所得溶液用0.
01720mol/l的k2cr2o7溶液滴定,操作时不小心超过了终点,为23.24ml,只能用已知浓度的feso4溶液回滴,消耗1.03ml。
已知1.00ml feso4溶液恰和0.92ml k2cr2o7溶液完全反应。
7-1加入sncl2、hgcl2溶液的作用是什么?并写出反应方程式。
7-2写出滴定反应方程式,并计算样品中铁的质量分数。
第8题 a与so2属于等电子体,常温下是一种无色的气体,当冷却到77k时,变成橙红色液体。a的一种制备方法是:在真空中,将cuo和硫一起混合加热,可生成a,同时生成一种黑色固体b。
8-1试确定a和b,画出a的结构式。写出上述制备a的化学反应方程式。
8-2若将s2cl2与cuo在100~400℃加热时也能生成a。试写出该化学反应方程式。
8-3 a在碱性条件下能发生歧化反应:a+oh-→s2-+s2o42-+so32-+h2o
8-3-1上述反应实际上包含了两个独立的歧化反应。试写出这两个歧化反应方程式。
8-3-2若上述两个独立的歧化反应是等物质的量发生的。试写出a在碱性介质中发生歧化反应的离子方程式。
8-3-3用待定系数配平该总歧化反应方程式;(设系数a、b为互质的自然数)
8-4 a也能在水中发生歧化反应,生成两种常见的酸。试写出化学反应方程式。
8-5 a可以被酸性kmno4溶液氧化,写出配平的反应方程式。
第9题物质a是合成许多氟喹诺酮抗菌药物的重要中间体。由这两中间体出发可以合成氟哌酸、n-2-甲氟哌酸、环丙氟哌酸、恩氟沙星、双氟沙星、替马沙星等一系列同系物,它们都是广谱高效的抗菌药物。下面是合成这个中间体的路线:
i)+ch3cocl(ii)(iii)(iv)
v)物质a(c11h9o3cl2f)
9-1 写出中间产物的结构简式。
9-2 通过红外光谱和核磁共振分析a发现不仅存在酮羰基,还存在烯醇式。烯醇式能稳定存在的原因。
第10题紫草宁(shikonin,见下图)是从生长在亚洲学名叫lithospermum erythrorhizon的一种植物的根部提取出来的红色化合物。几个世纪以来用做民间药物,如今用于配制**跌打损伤的膏药。
下面是紫草宁合成路线的一部分:
ab10-1 紫草宁有种可能的立体异构体;
10-2 写出a和b的结构简式;
10-3 为了获得更高药效的化合物,人们已合成出许多种紫草宁的类似物,其中一种的合成路线如下:紫草宁cd(c16h14o4)
请画出化合物c、d的结构简式。
10-4 合成紫草宁有用类似物的另一路线如下:
ef(c22h30o7)
画出化合物e、f的结构简式。
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