广西民族大学2023年硕士研究生入学考试试题。
所有试题答案必须写在答题纸上，答案写在试卷上无效）
专业名称：应用化学研究方向：本专业各方向考试科目：831物理化学试卷代号：a卷下列一些基本常数供解题时参考：
普朗克常数h= 6.626×10-34j·s；玻尔兹曼常数k= 1.38×10-23j·k-1；
光速c= 299792458 m·s-1；摩尔气体常数r= 8.314 j·mol-1·k-1；法拉第常数f = 96485 c·mol-1说明：1.
本试卷规定：系统对环境做功w < 0，环境对系统做功w > 0。2.
可以使用计算器。
一、单项选择题(共50分，每小题2分)
1.恒压下纯物质当温度升高时其gibbs自由能将（）
a.上升b.下降c.不变d.无法确定。
2.分子的平动、转动和振动的能级间隔的大小顺序是（）a.转动能》振动能》平动能b.平动能》转动能》振动能c.振动能》平动能》转动能d.振动能》转动能》平动能。
3.对ζ电势（电动电势）的描述错误的是（）a.ζ电势表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相间的电势差b.
ζ电势的值易随少量外加电解质而变化c.ζ电势的绝对值总是大于热力学电势d.ζ电势一般不等于扩散电势。
一式适用的过程是（）
a.理想气体从10pθ反抗恒外压1pθ膨胀到终点b. 273 k，pθ下的冰融化成水c.等温、等压下电解cuso4水溶液d.气体从t1，p1可逆变化到t2，p2
5.对于理想液态混合物，则（）
0,mixs= 0,mixg= =0,mixh= 0,mixs=0
6.恒温恒压下，将一液体分散成小颗粒液滴，该过程液体的熵值将（）
a.增大b.减小c.不变d.无法判断。
7.在298 k，以下电解质溶液的物质的量浓度相同时，电解质的离子平均活度系数最大的是（）
a. mgso4b. mgcl2c. na3po4d. nacl
8.关于光化学反应的特点，以下说法正确是（）
a.具有良好的选择性b.无需活化能c.温度系数小》 0的反应也能发生。
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9.某反应，当反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应是（）
a.零级反应b.二级反应c.一级反应d. 3/2级反应。
10.在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是（）
a.互撞分子的总动能超过ecb.互撞分子的相对总动能超过ecc.
互撞分子的内部动能超过ecd.互撞分子连心线上的相对动能超过ec11.在h3aso3的稀溶液中，通入过量的h2s气体，生成as2s3溶胶。
用下列物质聚沉，其聚沉值大小。
顺序是（）a. al(no3)3> mgso4> k3fe(cn)6b. mgso4> k3fe(cn)6> al(no3)3c.
k3fe(cn)6> mgso4> al(no3)3d. mgso4> al(no3)3> k3fe(cn)6
12.298k，当h2so4溶液的质量摩尔浓度从0.01mol·kg-1增加到0.1mol·kg-1时，其电导率。
和摩尔电导率λm的变化将（）a.κ减小，λm增加b.κ增加，λm减小c.κ减小，λm减小d.κ增加，λm增加13.二元合金处于低共熔温度时的自由度f为（）
a. 0b. 1c. 2d. 3
14.对于不做非体积功的封闭系统，下列关系式中不正确的是（）
a.(h/s)p= tb.(a/t)v= -sc.(h/p)s= vd.(u/v)s= p
15.某一固体在25oc和101.325 kpa压力下升华，这意味着（）
a.固体比液体密度大b.三相点压力大于101.325 kpac.三相点温度小于25ocd.三相点压力小于101.325 kpa
16. 273 k，2×101.325 kpa时，水的化学势（）冰的化学势。
a.低于b.高于c.等于d.不可比较。
17.当表面活性物质加入溶剂中后，所产生的结果是（）
a. (dγ/ da) <0，负吸附b. (dγ/ da) <0，正吸附c. (dγ/ da) >0，正吸附d. (dγ/ da) >0，正吸附。
18.实验室里为测定由电极agagno3(aq)及agagclkcl(aq)组成的电池的电动势，下列哪一项是不能采用的？（）a.
电位计b.标准电池c.饱和的kcl盐桥d.
直流检流计。
19.在25oc时，0.01 mol·dm-3糖水的滲透压为π1，0.01 mol·dm-3食盐水的滲透压为π2，则（）
a.π1>π2b.π1＝π2c.π1<π2d.无法确定。
20. langmuir吸附等温式满足的条件下，下列不恰当的是（）
a.固体表面是均匀的b.吸附质分子之间相互作用可忽略不计。
c.吸附热不随吸附量改变d.吸附是多分子层的。
21.溶胶与大分子溶液的相同点是（）
a.动力学稳定体系b.热力学稳定体系c.热力学不稳定体系d.动力学不稳定体系。
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22.如图中的毛细管内装有普通不润湿性液体，当将毛细管左端用冰块冷却时，管内液体将。
冰。a.向右移动b.不移动c.左右来回移动d.向左移动。
23.如果规定标准氢电极的电极电势为1 v，则可逆电极的电极电势φθ值和电池的电动势eθ值将发生的变化为（）
a.φθ和eθ值各增加1 vb.φθ和eθ值各减小1 不变，φθ增加1 不变，φθ减小1 v
24.已知feo(s) +c(s) =co(g) +fe(s)，反应的rhmθ为正，rsmθ为正（设rhmθ和rsmθ不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定（）
a.低温有利b.与温度无关c.与压力有关d.高温有利25.水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析正确的是（）
a.发生电子传导b.发生质子传导c.离子荷质比大d.离子水化半径小二、(14分)
纯bhf2被引入292ｋ恒容的容器中，发生下列反应：
6bhf2(g)＝＝b2h6(g) +4bf3(g)
不论起始压力如何，发现1 h后，反应物都分解8 %。求：（1）反应级数；（2）反应的速率常数；
3）当起始压力为100 kpa时，求2 h后容器中的总压力。三、(14分)
电池：cd(s)│cd(oh)2(s)│naoh(0.01 mol·kg-1)│h2(pθ)│pt(s)，在298 k时电动势e= 0.
000 v，(e/t)p=0.002 v·k-1，φθcd2+/cd) =0.403 v，φθh2/oh)=－0.
83 v。
1）写出两电极反应和电池反应；（2）求电池反应的rgm、rhm和rsm；（3）求cd(oh)2(s)的溶度积常数ksp。四、(14分)
在标准压力100 kpa和373 k时，把1 molh2o(g)可逆压缩为液体，计算该过程的q，w，u，h，s，a和g。已知：该条件下水的蒸发热为2258 kj·kg-1，m(h2o)＝18.
0 g ·mol-1。水蒸气可视为理想气体。
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五、(10分)
1）请简要回答胶体系统的主要特征是什么？胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因是什么？
2）反应ba(scn)2+ k2so4===baso4+ 2kscn，在k2so4稍过量的情况下生成baso4溶胶，请写出baso4溶胶的胶团结构表示式。六、(15分)
nacl-h2o所组成的二组分体系。在252 k时有一个低共熔点。此时，冰、nacl·2h2o(s)和浓度为22.
3 %(质量分数)的nacl水溶液平衡共存。在264 k时不稳定化合物(nacl·2h2o)分解，生成无水nacl和27 %的nacl水溶液。已知不稳定化合物nacl·2h2o中nacl的质量分数为61.
9 %；无水nacl在水中的溶解度受温度的影响不大(当温度升高时，溶解度略有增加)。（1）试绘出相图，并指出各部分存在的相态和自由度；
2）若有1000g 28 %的nacl溶液，由433 k冷到263 k，问此过程中最多能分离出多少纯nacl？（3）以海水(含2.5 % nacl)制取淡水，问冷到何温度时析出淡水最多？
七、(15分)
在298k时，水的表面张力为γ= 71.97×10-3n·m-1，(γt)p,a=－0.15×10-3n·m-1·k-1，试计算在298k，101.
325 kpa下可逆地增大2 cm2表面时的表面功wr’及g、h、s和qr。八、(10分)
反应ocl+ i===oi+ cl的可能机理如下：
1) ocl+ h2o
k1k-1hocl + oh
快平衡（k＝k1/k-1）决速步快反应。
k2(2)hoclihoiclk3(3)ohhoih2ooi
试推导出反应的速率方程，并求出表观活化能与各基元反应活化能之间的关系。九、(8分)
从实验测得乙烯的蒸汽压与温度的关系为。
lnp1921ktt
1.75ln1.92810212.26patkk
试求乙烯在正常沸点169.5 k时的摩尔蒸发焓变。
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