第一章有机质谱(ms)
1. 质谱仪器的组成:真空系统、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和数据处理系统。
2. 有机质谱计的离子化方法:电子轰击电离(ei)、化学电离(ci)、场电离(fi)和场吸收(fd)、快原子轰击(fab)、基质辅助激光解吸电离(maldi)[maldi-tof基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱]、电喷雾电离(esi)以及大气压化学电离(apci)
3. 有机化合物的分子电离电位一般为7~15 ev
5. 4-壬酮的分子离子经α-断裂分别形成m/z 71和m/z 99的碎片离子。
第二章核磁共振氢谱。
1. 例:用90mhz的仪器测定的,如果被测质子的吸收峰出现在tms左侧,两者之间的频率差为90hz,计算被测质子的化学位移。
解:δ=v标=90/(90*106)*106(ppm)=1ppm
2. 实际测nmr图谱时,通常用四甲基硅烷(tms)作为参考标准物。
3. 氘代溶剂氘代溶剂中残余质子δh(ppm) 水在氘代溶剂中的δ(ppm)
cdcl3 7.271.5
c6d6 7.160.4
cd3cocd3 2.052.75
dmso-d6 2.503.35
d2o 4.754.75(hdo)
4. 影响化学位移的因素。
取代基的电负性:由于诱导效应,取代基电负性越强,与取代基连接于同一碳原子上的氢的共振峰越移向低场,反之亦然。
碳的杂化方式sp(1.80)>sp2(5.84)>sp3(0.88)
5. 耦合常数j的大小只由核之间的偶合及分子本身结构决定,与磁场强度b0无关。
ch3化学位移不等价。
7. 辅助谱**析方法:1.
使用高磁场的核磁共振仪器2. 介质效应3. 重氢交换4.
位移试剂5. 双照射6. 酸酐酯化7.
计算机模拟谱图。
第三章核磁共振碳谱。
1. 13c nmr去偶技术:1. 质子宽带去偶法 2. 质子偏共振去偶法 3. 质子选择去偶法 4. 门控去偶法 5. 反门控去偶法。
2. 碳原子级数的确定:1. apt法(自旋回波技术) 2. inept法(低灵敏核的极化转移增强) 3. dept法(无畸变极化转移增强)
3. 区别两者。
方法1:13c nmr
化合物a δc1=148.3c2=125.4
化合物b δc1=147.7c2=139.1
方法2:1h mnr 偶合常数j不同。
方法3: ir 邻二取代特征峰位置(770~730) 间二取代(810~750,725~680)对二取代(860~800)
第四章二维核磁共振谱。
1. 二维相关谱英文代号:二维相关谱(2d cosy)、ph-cosy谱(相敏 cosy谱)、dqf-cosy谱双量子滤波相关谱)、lr-cosy谱(远程h,h-cosy谱)、c,h-cosy谱(碳氢化学位移相关谱)、coloc谱(远程碳氢化学位移相关谱)
2. hmqc(1h检测的异核多量子相干实验)
hmqc是1h检测的异核多量子相干实验,谱图交叉峰显示1h核和与其直接相连的13c核的相关性,其作用相应于c,h-cosy谱。但两者不同的是,hmqc的f2域是1h化学位移,f1域是13c化学位移,与常规的c,h-cosy谱正好相反。当然,另一个不同的是作hmqc谱图的效率比作c,h-cosy谱图的大大提高,在样品量减少到原样品量1/3的情况下,累加时间也能缩短到原来的1/6
hsqc(1h检测的异核单量子相干实验)、hmbc(1h检测的异核多键相干实验)
第五章红外光谱。
2. 醛和酮之间的区别:醛基质子的伸缩振动,在2880~2650 cm-1出现两个强度相近的中等强度吸收峰,这是由醛基质子的伸缩振动和其变形振动的倍频偶合,即费米共振产生的。
第六章紫外光谱。
1. 紫外光谱的影响因素:
1. 溶剂随着溶剂极性增加,n→σ*和n→π*跃迁谱带向短波方向移动,而π→π
跃迁向长波方向移动。
2. 立体结构的影响:位阻效应,顺反异构,跨环共轭效应。
2. 苯环在254 nm处有紫外吸收。
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