甲醛专业知识

发布 2022-09-12 19:28:28 阅读 3773

甲醛,化学式hcho或cho,式量30.03,又称蚁醛。无色气体,有特殊的刺激气味,对人眼、鼻等有刺激作用。

气体相对密度1.067(空气=1),液体密度0.815g/cm(-20℃)。

熔点-92℃,沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。

水溶液的浓度最高可达55%,通常是40%,称做甲醛水,俗称****(formalin),是有刺激气味的无色液体。

有强还原作用,特别是在碱性溶液中。能燃烧,蒸气与空气形成**性混合物,**极限7%-73%(体积)。着火温度约300℃。

甲醛可由甲醇在银、铜等金属催化下脱氢或氧化制得,也可由烃类氧化产物分出。用作农药和消毒剂,制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌洛托品、季戊四醇和染料等的原料。

工业品甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚剂,沸点101℃。

2024年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,甲醛在一类致癌物清单中。

甲醛的主要危害表现为对**粘膜的刺激作用,甲醛在室内达到一定浓度时,人就有不适感。大于0.08m的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。

新装修的房间甲醛含量较高,是众多疾病的主要诱因。

急性毒性:ld:800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);lc:590mg/m(大鼠吸入);

人吸入60~120mg/m,发生支气管炎、肺部严重损害;

人吸入12~24mg/m,鼻、咽黏膜严重灼伤、流泪、咳嗽;人经口10~20ml,致死。

甲醛浓度过高会引起急性中毒,表现为咽喉烧灼痛、呼吸困难、肺水肿、过敏性紫癜、过敏性皮炎、肝转氨酶升高、黄疸等。

亚急性和慢性毒性:

大鼠吸入50-70mg/m,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;

人吸入20-70mg/m长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;

人吸入12mg/m长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。

甲醛有刺激性气味,低浓度即可嗅到,人对甲醛的嗅觉阈通常是0.06-0.07mg/m。

但有较大的个体差异性,有人可达2.66mg/m。长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力降低,并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁;慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的,长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变,表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。

致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌4mg/l。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/l。姊妹染色体交换:人淋巴细胞37pph。

2010来发现,甲醛能引起哺乳动物细胞核的基因突变、染色体损伤、八断裂。甲醛与其他多环芳烃有联合作用,如与苯并芘的联合作用会使毒性增强。

致癌性:研究动物发现,大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的环境中11个月,可致鼻癌。美囯囯家癌症研究所2024年5月12日公布的一项最新研究成果显示,频繁接触甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。

研究人员调查了2.5万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人,结果发现,工人中接触甲醛机会最多者比机会最少者的死亡率高37%。研究人员分析,长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的几率。

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(tdl0):200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。

大鼠吸入最低中毒浓度(tcl0):12ug/m,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。

致癌性:iarc的致癌性评论曾为“动物阳性;人类不明确”,后经过进一步研究,在2024年确定为1类致癌物(即对人类及动物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。

1、残留与蓄积:资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。

甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/l时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/l时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/l时,能抑制微生物对有机物的氧化。

当水中甲醛含量为500mg/l时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。

2、代谢和降解:环境中甲醛的主要污染**是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛,如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。

由于甲醛有强的还原性,在有氧化性物质存在条件下,能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。

进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下:

3、迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250-500米的大气样品中,甲醛含量均在0.

035mg/m以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。

以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m;200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m;400米处均低于0.

012mg/m。

工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水,含甲醛量高达2.5%。

有关资料表明:室内空气污染比室外高5~10倍,室内空气污染物多达500多种。室内空气污染已成为多种疾病的诱因,而甲醛则是造成室内空气污染的一个主要方面。

甲醛对健康危害主要有以下几个方面:

a、刺激作用:甲醛的主要危害表现为对**黏膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。

b、致敏作用:**直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。

c、致突变作用:高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下,可引起鼻咽肿瘤。

d、突出表现:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记忆力减退以及植物神经紊乱等;孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。

残留与蓄积:

资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180~720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10~20倍。

甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/l时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/l时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/l时,能抑制微生物对有机物的氧化。

当水中甲醛含量为500mg/l时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。

危险特性:其蒸气与空气形成**性混合物,遇明火、高热能引起燃烧**。若遇高热,容器内压增大,有开裂和**的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

相对浓度危险度。

当甲醛浓度在每立方米空气中达到0.06-0.07mg/m时,儿童就会发生轻微气喘;

当室内空气中甲醛达到0.1mg/m时,就有异味和不适感;

甲醛达到0.5mg/m时,可刺激眼睛,引起流泪;

甲醛达到0.6mg/m,可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时,可引起恶心呕吐,咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;

甲醛达到30mg/m时,会立即致人死亡。

轻度中毒:明显的眼部及上呼吸道粘膜刺激症状。主要表现为眼结膜充血、红肿,呼吸困难,呼吸声粗重,喉咙沙哑、讲话或干涩暗哑或湿腻。

中毒者还能感受到自己呼吸声音加粗。轻度甲醛中毒症状的另一个具体表现为一至二度的喉咙水肿。

中度中毒:咳嗽不止、咯痰、胸闷、呼吸困难及干湿性破锣音。胸透x光时肺部纹理实质化,转变为散布的点状小斑点或片状阴影,即为医学上的机型支气管肺炎;喉咙水肿增重至**。

进行血气分析之时会伴随着轻、中度的低氧血症。

重度中毒:肺部及喉部情况出现恶化,出现肺水肿与四度喉水肿的病症,血气分析亦随之严重,为重度低氧血症。

生活中对人体造成伤害的甲醛,可以说无处不在。涉及的物品包括家具、木地板;童装、免烫衬衫;快餐面、米粉;水泡鱿鱼 、海参、牛百叶、虾仁;甚至小汽车。不难看出,衣、食、住、行——我们生活最重要的四件事,甲醛竟然全部染指了,无处不在的甲醛让人忧心忡忡。

纺织物中的甲醛。

3.1甲醛在纤维制品中,主要用于染色助剂以及提高防皱、防缩效果的树脂整理剂。甲醛可以使纺织物的色泽鲜艳亮丽,保持印花、染色的耐久性,又能使棉织物防皱、防缩、阻燃。

因此,甲醛被广泛应用于纺织工业中。用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,市售的“纯棉防皱”服装或免烫衬衫,大都使用了含甲醛的助剂,穿着时可能释放出甲醛。童装中的甲醛主要来自保持童装颜色的鲜艳美观的染料和助剂产品,以及服装印花中所使用的粘合剂。

因此,浓艳和印花的服装一般甲醛含量偏高,而素色服装和无印花图案童装甲醛含量则较低。这些含有甲醛的服装在贮存、穿着过程中都会释放出甲醛,特别是儿童服装和内衣释放的甲醛所产生的危害性最大。

甲醛为国家明文规定的禁止在食品中使用的添加剂,在食品中不得检出,但不少食品中都不同程度检出了甲醛的存在。⑴存在于水发食品中。由于甲醛可以保持水发食品表面色泽光亮,可以增加韧性和脆感,改善口感,还可以防腐,如果用它来浸泡海产品,可以固定海鲜形态,保持鱼类色泽。

因此,甲醛已经被不法商贩广泛用于泡发各种水产品中。市场上已经检出甲醛的水发食品主要有:鸭掌、牛百叶、虾仁、海参、鱼肚、鲳鱼、章鱼、墨鱼、带鱼、鱿鱼头、蹄筋、海蛰、田螺肉、墨鱼仔等,其中虾仁、海参和鱿鱼中的甲醛含量较高。

⑵存在于面食、蘑菇或豆制品中。甲醛可以增白,改变色泽,故甲醛常被不法商贩用来熏蒸或直接加入到面食、蘑菇或豆制品中,不法商贩用“吊白块”熏蒸有关食品增白时,也可以在食品中残留甲醛。已经检出甲醛的有关食品有:

香菇、花菇、米粉、粉丝、腐竹等。

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