合成氨生产中废气治理技术—铜洗装置。
一、铜洗理论依据。
脱碳后原料气中少量co2、co的清除,除甲烷化净化法外,还有液氨洗涤法及铜氨液洗涤法。液氨洗涤法小合成氨厂都未采用,国内小合成氨厂除天然气为原料外,对co、co2的净化大多数都采用铜氨液洗涤法(简称铜洗)。
铜氨液的种类有氯化亚铜氨液、蚁酸亚铜氨液、醋酸亚铜氨液和碳酸亚铜氨液等。其中醋酸亚铜氨稳定性好,气体净化度高。用醋酸亚铜氨液吸收少量co的方法,已被广泛用于中小型合成氨厂采用。
由于铜氨液能起到脱除少量o2的作用,所以经碳化流程的原料气,经铜氨液吸收后,气体中(co+co2)的含量可以降到允许量,可不再设脱除o2的设备。
二、铜液吸收原理。
铜液对co的吸收:在有游离氨存在的条件下,cu(nh3)2ac和co作用,生成cu(nh3)acco:
cu(nh3)2ac + co + nh3 = cu(nh3)acco
铜液对co2吸收:
2nh3 + co2 = nh4)2co3
(nh4)2co3 + co2 + h2o = 2nh4hco3
铜液对o2吸收:
4cu(nh3)2ac + 4nh4ac + 4nh3h2o + o2 = 4cu(nh3)4ac2 + 6h2o (36)
铜液对h2s吸收:
2 nh3h2o + h2s = nh4)2s + 2h2o
2cu(nh3)2ac + 2h2s = cu2s ↓+2nh4ac + nh4)2s
三、铜洗工艺流程。
变换气经压缩机压缩,用水(或热钾碱溶液等)除去其中大部分co2后,再由压缩机加压到12~13mpa送至铜氨液洗涤系统。气体自铜氨液洗涤塔(简称铜洗塔)的底部进入,自下而上与塔顶喷淋下来的铜氨液逆流接触,气体中co、co2、h2o和o2等即为铜氨液吸收。如果洗涤后气体中co+co2〈10ml/m3,即可加压后送往氨合成系统。
倘若出铜洗塔气体中的co2含量较高时,还要经过碱洗塔用氨水或碱液吸收co2后,才能达到净化要求。
吸收气体中co等杂质后的铜氨液,自铜液塔底部经减压至0.15mpa自动流到铜氨液再生系统的回流塔3的顶部,与再生器4逸出的气体相遇,捕集其中氨及部分co2后,由回流塔底部流至还原器7中。还原器的上下两段均上设有蒸汽加热管,底部有空气加入管 ,中部有旁通管线(即副线)。
铜氨液首先经过下加热器6加热,随即向上流,经还原器内几层有孔折板后进入上加热器5。在必要时,可开用旁通管,使部分铜氨液不经下加热器而直接进入上加热器。铜氨液经还原器时,溶液中的**铜在40~60℃温度下被co或金属铜还原成低价铜,经过上加热器加热达到72~74℃,然后流入再生器内。
此时,温度升到75~80℃。再生器内装有挡板,使铜氨液迂回流动。溶液在器内经固定得停留时间,使被吸收co、co2等气体得到充分得解吸,并使cu2+氧化除去残余co的“湿法燃烧”反应充分进行,再生器底部有蒸汽加热夹套,用以维持再生器的温度(75~80℃)。
再生后的铜氨液中,残余的含量可降低至溶液以下。然后,铜氨液依次流经水冷器、氨冷器、温度降低到吸收所需温度(5~15℃),经过滤后,用铜液泵送到铜洗塔。必须着重指出,铜氨液经过再生后,其温度较高,一般为75~80℃;而回流塔出口铜氨液温度较低,约40~55℃。
目前国内许多工厂中将此两部分铜氨液在一个换热器内进行换热,使再生后的铜氨液经换热后先冷却至左右,再去用水冷却;回流塔出来的铜氨液则被加热后再进入还原器。这样,每生产1t氨,可以在铜氨液再生时节省蒸汽0.2~0.
25t以及一部分冷却水。在某些合理设计的工艺流程中,铜氨液再生所需的热量,系利用合成塔反应热所副产的蒸汽或热水,或热钾碱法脱co2工艺过程中的余热,因而部需要外供蒸汽。
从回流塔出来的气体,经氨吸收塔**氨后,送到变换系统。为了**再生器出口热铜液中的余热,该铜液去加热下加热器的管内铜液。回流塔内填料层分两段。
来自减压阀的铜液经过回流塔上段填料层以后,铜液吸收了解吸气中氨和热量后,进入下加热器管内,被加热到54℃后,又进回流塔下段填料层,进一步**再生气中的氨和热量后,再到上加热器管内,其余与原流程相同。
为了**再生热铜液的余热,变换工段采用中变流程的,宜采用二段回流再生;变换工段采用中变串低变流程的,可以采用一段回流再生流程,也可采用二段回流再生流程。
四、处理效果和效益。
1.**氨水浓度约60滴度,氨**率约95%,再生**气含ar0.02%-0.5%
2. **氨可回生产系统,综合经济效益好。
3. 可减少排放氨对环境的污染。
五、技术特点。
1. 工艺流程短,操作方便,生产稳定,效益显著。
2. 装置设计采用组合设备,占地面积少,适于老厂或小厂技术改造。
3. 生产操作集中控制。
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