一、解释名词。
1.香豆素:
由邻羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯类成分的总称。
2.苷化位移:
糖与苷元成糖后,苷元的α-c、β-c和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变称为苷化位移。
快原子轰击质谱(fast atom bombardment mass spectrum)的简称。
4.生源的异戊二烯法则:
萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物即生源的异戊二烯法则。
5.苷:糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
6.黄酮类化合物:
泛指两个具有酚羟基的苯环通过**三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
7.生物碱:
生物界中具有复杂的氮杂环结构,具有碱性、生物活性的含氮有机化合物。
8.菲格尔(feigl)反应:
醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。
9.盐酸-镁粉反应:
此为黄酮类化合物最常用的颜色反应。将试样溶于甲醇或乙醇中,加入少许镁粉振摇,滴加几滴浓盐酸,1-2分钟即可显色。
试剂:一类带有季铵基团的酰肼,是用来分离含有羰基的萜类化合物。
11.乙型强心苷:强心苷元中c17侧链为六元环不饱和内酯的强心苷称为乙型强心苷。
高效液相色谱(high performance liquid chromatography)的简称。
二、填空。1.测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指紫外-可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振谱和质谱。
2.苷化位移使糖的端基碳向高场移动。
3.木脂素多由两个苯丙素通过侧链β-碳原子c-8--c8`位相连聚合而成。
4.具有发泡性,并对黏膜具有较强的刺激性的一类化合物是皂苷 。
5.苷类是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。
6.萜类化合物常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类。
7.天然存在的强心苷元b/c环稠合方式为反式 ,c/d环稠合方式为顺式 。
反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚 ,用于鉴别糖类和苷 , 反应现象是生成有色的化合物。
反应是指醌类衍生物在碱性条件下加热能与醛类和邻二硝基苯反应生成紫色。
10.二氢黄酮类化合物的专属反应是硼氢化钠反应 。
11.中性醋酸铅溶液可以沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-oh、4-酮基或5-oh、4-酮基结构的黄酮,碱式醋酸铅溶液沉淀具有所有酚羟基结构的黄酮。
12.某些挥发油在低温的条件下,可析出固体成分,俗称 “脑” 。
13.小檗碱具α-羟胺结构,能形成三种结构异构体,其中以季铵碱式最稳定,碱性最强。
三、判断正误。
1.吡喃糖苷比呋喃糖苷较难水解。√
2.蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。×
3.利用ph梯度萃取法从游离蒽醌的乙醚液中分离不同酸性的蒽醌,应采用碱性由强至弱的顺序。×
4.二氢黄酮分子中具有交叉共轭体系,所以水溶性较大。×
5.大多数生物碱都具手性碳原子,有旋光性,且为右旋。×
6.季铵生物碱的提取方法常用雷氏铵盐沉淀法,这是因为雷氏铵盐只与季铵生物碱产生沉淀。√
7.羟基蒽醌可分为大黄素型和茜草素型,前者分子中的羟基分布在一侧的苯环上,后者的分布在两侧的苯环上。×
8.用2%-6%的醋酸/水为展开剂,对黄酮苷与苷元进行纸层析,展开后苷元的rf值大于苷的rf。×
9.蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。√
10.通常, 在1h—nmr中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。×
11.多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。×
四、单项选择。
1.某中药的甲醇提取液,hcl-mg粉反应时,溶液显酱红色,而加hcl后升起的泡沫呈红色,则该提取液中可能含有( d )。
a. 异黄酮 b. 查耳酮 c. 橙酮 d. 黄酮醇。
2.四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂,只作用于( b )。
a. 黄酮 b. 二氢黄酮 c. 二氢黄酮醇 d. 查耳酮。
3.苷原子不同时,酸水解的顺序是( b )。
苷》s-苷》c-苷》n-苷 苷》o-苷》s-苷》c-苷。
苷》s-苷》o-苷》c-苷 苷》n-苷》o-苷》s-苷。
4.不易与酸成盐的生物碱是( d )。
a.季铵碱 b.伯胺碱 c.仲胺碱 d.酰胺碱。
5.甲型和乙型强心苷结构主要区别点是( a )。
a.不饱和内酯环大小不同 b.糖链连接位置不同。
c.a/b环稠合方式不同 d.不饱和内酯环的构型不同。
6.碱性最强的苷是( c )。
苷 苷 苷 苷。
7.下列化合物中有光学活性的是( d )。
ab.cd.
8.最适合用水蒸气蒸馏法提取的中药成分为( c )。
a. 皂昔 b. 多糖 c.挥发油 d.生物碱。
9. 区别香豆素苷和木脂素,可用( d )。
a. 醋酐-浓硫酸反应 b. 三氯化铁反应。
c. 碘化铋钾反应 d. 异羟肟酸铁反应。
10.聚酰胺分离下列黄酮类化合物时(以meoh为溶剂),最先洗脱下来的是( a )。
11.总游离蒽醌的醚溶液,用冷的5%na2co3水溶液可得到( b )。
a.带1个1-oh蒽醌b.有1个2-oh羟基蒽醌
c.有2个1-oh蒽醌d.1,8-二羟基蒽醌。
12.供试品液滴于滤纸片上,喷1%三氯化铝醇溶液,显黄色斑点,具有荧光的示供试液中含有( c )。
a.香豆素 b.蒽醌类成分 c.黄酮类 d.萜内酯。
13.用于检查不饱和内酯环的试剂为( a )。
a.异羟肟酸铁试剂 b.5%氢氧化钾甲醇液
c.三氯化铁试剂 试剂。
14.将生物碱总碱溶于酸水,加碱碱化,使溶液ph由低到高,每碱化一次,都用有机溶剂萃取,生物碱被萃取的顺序是( d )。
a.强中弱碱b.弱强中等碱
c.中强弱碱d.弱中强碱
15.羟基蒽醌化合物的酸性与羟基数目和位置有关,酸性最弱的是( d )。
a.1,8-二羟基蒽醌 b.3,6-二羟基蒽醌。
c.1,7-二羟基蒽醌 d.1,5-二羟基蒽醌。
16.皂苷在下列有机溶剂中溶解度最大的溶剂是( d )。
a.乙醚 b.丙酮 c.氯仿 d.丁醇。
17.将皂苷样品溶于氯仿中,加浓硫酸,其反应结果为( d )。
a.氯仿层有绿色荧光,浓硫酸层为红色。
b.加热至60℃,硫酸层为红色。
c.氯仿和硫酸的界面产生紫色环。
d.氯仿层呈现红色或兰色,浓硫酸层有绿色荧光。
18.聚酰胺吸附色谱中,下列溶剂洗脱能力强弱顺序是( d )。
a.甲酰胺》 丙酮》 乙醇》 水
c.水》 甲酰胺》 丙酮》 乙醇。
b.甲酰胺》 丙酮》 水》 乙醇
d.水》乙醇 > 丙酮》 甲酰胺
19.离子树脂交换法分离生物碱,欲获得游离生物碱,首选洗脱剂是( c )。
碱化加chcl3
20.区别c3-oh黄酮和c5-oh黄酮的专属反应是( c )。
a.醋酐-浓硫酸反应 b.盐酸-镁粉
c锆 -枸橼酸盐 d.4-氨基安替比林-铁***反应。
21.有机溶剂的极性比较正确的是( a )。
a.正丁醇 > 乙酸乙酯 > 乙醚》 苯。
b.正丁醇 > 苯 > 乙酸乙酯 > 石油醚。
c.乙酸乙酯 > 乙醚 > 石油醚 > 氯仿。
d.氯仿 > 乙酸乙酯》 石油醚 > 苯。
22.生物碱中含内酯结构的化合物的分离,可采用下列何种方法最佳( d )。
a.乙醇沉淀法 b.铅盐沉淀法 c.盐析法 d.酸碱沉淀法。
四、应用题。
1.已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中,并可按下列流程分出,试问各自应在何部位提取物**现?
2.由某挥发油中提得一种倍半萜类成分,初步推测其结构可能为ⅰ或ⅱ,而uvλetohmax 为295 nm(logε4.05),请推测该成分可能为哪一结构,并简要说明理由。
i) (ii)
答:该成分结构为(ii)
3.萱草根中含有下列几种蒽醌成分,请在下面的分离流程中填上所分离得到的产物。
cbda4、挥发油(a)、多糖(b)、皂苷(c)、芦丁(d)、槲皮素(e), 若采用下列流程进行分离, 试将各成分填入适宜的括号内。
5、乙醇提取液中含季铵碱、酚性碱、酰胺碱,叔胺碱、黄酮甲(7,4'-二oh-3-och3黄酮醇)、黄酮乙(7,5'-二oh-6-och3黄酮醇)等成分,请在下列提取工艺的括号中填上相应的成分。
1、季铵碱 2、叔胺碱 3、酚性碱 4、酰胺碱 5、黄酮甲 6、黄酮乙。
五、简答题。
1、用适当的方法分离苦参碱与氧化苦参碱。
2、用化学方法鉴别黄酮和二氢黄酮。
3、简要表示出用正丁醇萃取法提取人参总苷的工艺。
苦参碱 /氧化苦参碱 + 10倍乙醚溶液(苦参碱) 结晶(氧化苦参碱)
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