2024年药综(二)真题详解。
分析化学部分。
一、名词解释。
1、constant weight 恒重。
两次称量重量差异在万分之三以下算恒重,系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下(样品1g)的重量。
2、fajans法法扬斯法。
银量法中的一种,吸附指示剂大多是有机酸---当被沉淀表面吸附后---结构发生变化---颜色发生变化。
3、分配系数。
指一定温度下,处于平衡状态时,组分在固定相中的浓度和在流动相中的浓度之比,以k表示。
分配系数反映了溶质在两相中的迁移能力及分离效能,是描述物质在两相中行为的重要物理化学特征参数。
4、红外非活性震动。
红外非活性震动:co2的对称伸缩震动频率为1388cm-1,但在co2的红外光谱却无此吸收峰。这说明co2分子的对称伸缩震动并不能吸收频率为1388-1的红外线而发生能级跃迁,因而不呈现相应的基频峰。
不能吸收红外线发生能级跃迁的振动,称为红外非活性震动,反之称为红外活性震动。
5、retention time 保留时间。
被分离样品组分从进样开始到柱后出现该组分浓度极大值时的时间,也既从进样开始到出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间,称为此组分的保留时间,用tr表示,常以分(min)为时间单位。
1、a将某些酸如hclo4、h2so4、hbr及hcl等分别溶于水中,得到的酸溶液强度一样。这是因为h2o夺取质子的能力比这些酸的共轭碱夺取质子的能力强。在水溶液中能存在的最强酸都是h3o+所致。
2、a精密度是指多次重复测定同一量时各测定值之间彼此相符合的程度。表征测定过程中随机误差的大小。
精密度是表示测量的再现性,是保证准确度的先决条件,但是高的精密度不一定能保证高的准确度。
3、c因为消耗掉的hcl量不变。2naoh——na2co3——2hcl
4、d5、铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量edta,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是返滴定法。
6、a(凡标准电极电位高于的电对,其氧化形可将加入的i-氧化成i2,再用na2s2o3标准溶液滴定生成的i2,这种滴定方法叫做置换碘量法。
7、a(柱温)
气相色谱及其分离因素。
1分离度的定义
分离度r:相临两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比(衡量色谱分离条件优劣的参数)
2影响分离的因素。
色谱分离基本方程式。
1柱效项(第一项)及其影响因素。
柱效项影响色谱峰的宽窄,主要取决于色谱柱性能及载气流速。
解决方法:增加柱长,降低板高,提高柱效。
采用粒度较小、均匀填充的固定相(a项↓ )
分配色谱应控制固定液液膜厚度(c项↓ )
选用分子量较大、线速度较小的载气?n2气,控制较低的柱温(b项↓ )
2柱选择项(第二项)及其影响因素。
柱选择项影响峰的间距,主要受固定相性质,以及柱温影响。
解决方法:选择合适的固定相使与不同组分的作用产生差别才能实现分离。
一般降低柱温可以增大柱的选择性。
3柱容量项(第三项)及其影响因素。
柱容量项影响峰位,主要受固定相用量、柱温和载气流速的影响。
解决方法:综合考虑分离度、分离时间和峰检测几项因素,控制k的最佳范围 2~5
gc中,增加固定液用量和降低柱温可以增加 k
9、b9、d(共轭烯烃使吸收峰红移)
10、c选择性因子:α=k2/k1=k2/k1。α与化合物在固定相和流动相中的分配性质、柱温有关,与柱尺寸、流速、填充情况无关。
从本质上来说,α的大小表示两组分在两相间的平衡分配热力学性质的差异,即分子间相互作用力的差异。
无论是有机物还是无机物,通过特定的化学反应,其产物在可见区的摩尔吸光系数都比在紫外区大。通过加入各种特定的化学试剂,借助这些加入试剂与待测物的灵敏的显色或褪色反应,在可见区就可以测定许多药物,具有选择性好、灵敏度高的特点。
标准曲线法:
用标准样品配制成不同浓度的标准系列,在与待测组分相同的色谱条件下,等体积准确进样,测量各峰的峰面积或峰高,用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准曲线,此标准曲线应是通过原点的直线。若标准曲线不通过原点,则说明存在系统误差。标准曲线的斜率即为绝对校正因子。
在测定样品中的组分含量时,要用与绘制标准曲线完全相同的色谱条件作出色谱图,测量色谱峰面积或峰高,然后根据峰面积和峰高在标准曲线上直接查出注入色谱柱中样品组分的浓度。
标准曲线法也称外标法或直接比较法,是一种简便、快速的定量方法。与分光光度分析中的标准曲线法相似,首先用欲测组分的标准样品绘制标准曲线。具体方法是:
用标准样品配制成不同浓度的标准系列,在与待测组分相同的色谱条件下,等体积准确进样,测量各峰的峰面积或峰高,用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准曲线,此标准曲线应是通过原点的直线。若标准曲线不通过原点,则说明存在系统误差。标准曲线的斜率即为绝对校正因子。
在测定样品中的组分含量时,要用与绘制标准曲线完全相同的色谱条件作出色谱图,测量色谱峰面积或峰高,然后根据峰面积和峰高在标准曲线上直接查出注入色谱柱中样品组分的浓度。
标准曲线法的优点是:绘制好标准工作曲线后测定工作就变得相当简单,可直接从标准工作曲线上读出含量,因此特别适合于大量样品的分析。
标准曲线法的缺点是:每次样品分析的色谱条件(检测器的响应性能,柱温,流动相流速及组成,进样量,柱效等)很难完全相同,因此容易出现较大误差。此外,标准工作曲线绘制时,一般使用欲测组分的标准样品(或已知准确含量的样品),而实际样品的组成却千差万别,因此必将给测量带来一定的误差。
分离度与柱效、分配系数比(α)及容量因子(k)间关系如下:
此式称为分离方程式。式中第一项为柱效项,第二项为柱选择性项,第三项为柱容量项,n为理论塔板数,k为色谱图上相邻二个组分中第二组分的容量因子,α为分配系数比,即a=k/k=kk。n、k和α对分离度的影响如图13-17所示,n影响峰的宽度,k影响峰位,α影响峰间距。
提高分离度的方法:
1.降低载气流速。
2.降低柱温度,升温速度放慢些。
3.用较长的柱。
4. 减小采样量,也就是减断定量管。
设物质的量为x
根据草酸根守恒得知。
ca(2+)—cac2o4——h2c2o4
草酸与kmno4的反应方程式如下。
5h2c2o4+2kmno4+3h2so4=k2so4+2mnso4+10co2+8h2o
消耗kmno4的量:2.45*10-3*0.00200mol/l=0.0049*10-3mol
发生反应的ca2+离子的量:0.0049*10-3*2.5=0.01225*10-3mol
2ml*20/50=0.8ml
c(ca2+)=0.015mol/l
实际血钙浓度应在1.5mmol左右)
a=-lgt=-lg0.285=0.545
a=clc=0.545/(580*1)=0.00093g/ml
原浓度:c=20*10-3/0.1*1/20=0.001g/ml
质量分数:c/c标准=93%
答:结构:
取代苯基 ch伸特征峰
醛类 ch伸特征峰
1690 芳香醛c=o伸
:苯的骨架振动。
1260 芳醛c-c伸
1030 ch(弯)面内。
820 对双取代苯 ch弯(面外)
有机化学部分。
一、单项选择题。
1、d(-no2具有强烈的吸电子作用)2、d
3、c反应活性:
① hcho > ch3cho > archo > ch3coch3 > ch3cor> rcor> arcoar
醛的活性大于酮;脂肪族醛、酮活性大于芳香族醛、酮。
② p-no2-c6h4-cho > archo > p-ch3-c6h4-cho
③ 例外:c6h5coch3 > ch3)3c-co-c(ch3)3
4、c5、c
含有醛基的糖,如葡萄糖,麦芽糖是还原糖,用班氏试剂。淀粉是非还原糖,用碘液鉴别。
非还原糖:不能还原费林试剂或托伦斯试剂的糖。蔗糖是非还原糖。多糖的还原链末端反应性极差,实际上也是非还原糖。单糖、双糖或寡糖在与苷元生成糖苷后,也成为非还原糖。
6、b傅-克反应
傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应:芳香烃在无水alcl3作用下,环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代。这是一个制备烷基烃和芳香酮的方法,称为friedel —crafts反应,简称傅-克反应。
苯环上有强吸电子基(如-no2 、 so3h 、 cor)时,不发生傅-克反应。
a、烷基化反应 :凡在有机化合物分子中引入烷基的反应,称为烷基化反应。如苯与溴乙烷在无水三氯化铝的催化下反应生成乙苯。
反应机理:卤代烷在 alcl3的作用下生成c+, c+在进攻苯环之前会发生重排成稳定的c+(三个c以上)
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