化学与分子科学学院2002级化学基地班曾广鹏 200231040038 一年的有机化学的学习说长不长,说短不短。感想用三言两语也说不清。
从一开始的最简单的烷烃一直学到人类遗传物质核酸及其基本单元核苷酸,这个过程离不开个人的努力,也离不开老师的激情与汗水。
记得好几次陈老师都是脱下外套还大汗淋漓地给我们讲课。在课堂上老师不光传授我们基本知识和理论,还教会我们怎样活学活用、联系实际。课堂上时常布置一些思考题,这些思考题往往都是生活中的实例。
如在学习醛酮这一章时,陈老师就布置过以下一道题:
试用。看似简单的一个抗炎药,其合成过程就涉及到了苯环定位规则、羟醛缩合以及亲核取代反应等知识点。并且以上只是我个人的想法,其他同学的想法还可能不同。
这不仅锻炼了我们举一反三的能力,还考察了我们好几章的知识点。我特地拿书上的习题与子相比较,发现书上的习题往往只涉及相应章节的内容,知识跨度不大,综合性欠缺,而且重复现象严重。这对于巩固单个知识点比较有效,但对于我们脑海里形成整个有机化学知识体系帮助甚微。
相比之下我很喜欢做前者,它将各章知识点融合起来,充满了技巧与挑战。要做对它非得将各章知识融为一体。因此我十分赞同陈老师的这种做法,并希望老师多出的这类题目。
尤其是在期末复习阶段,这种题目能让我们快速、牢固地掌握要点,更好的进行期末复习总结。
其实有机化学对我们来说并不陌生。早在高中,我们就已经初步学习了有机化学基本知识。但那时主要是一些记忆性的知识,没有涉及到更深一步的东西,机理和规则接触得很少。
我的高中化学老师为了让我们更好地理解和方便地应用相关知识,他就对我们说了一句话:有机化学关键在于找规律,一个最直观的规律就是,显正电性的部位与显负电性的部位相互进攻。
这句话一直影响着我的有机化学学习。在高中,我只能半懂地运用。然而到了现在,经过一年有机化学学习,我自己积累了一些知识和经验,已经有了进行更深一步讨论的基础。
因此,我就借这次极好的机会,总结一下我的想法并加以实例来论证。
我个人认为,有机反应的一个重要规律就是极性部位之间相互进攻。极性及其大小决定了反应进行的方式与部位。判定极性及其大小的一个最直接的依据就是偶极矩的方向和大小。
首先,我总结了有机化合物极性产生及变化的几大原因:
l两原子相连时由于电负性差异,各自吸引电子能力大小不等而直接导致极性产生。
例如:羟基羰基。
卤素原子。l原子与原子团取代基相连时,由于取代基特殊性质,引起该原子周围电荷分布剧烈改变而导致极性。特殊性质指的是推拉电子效应、共振效应以及场效应等。
例如在亲核试剂进攻形成的卤时,表面看来1号和2号c原子极性差别不大,但是由于烃基r有推电子效应使1号碳原子略显电负性,故亲核试剂(如x -)一般向2号碳原子进攻。
又如在羧基未电离时为。
此时共振结构十分稳定,导致1,2号氧原子没有任何区别,即c=o和c-o键长平均化。
l原子处于特定结构中,因其所起的作用不同,电性有很大差异。
例如:吡啶与吡咯。
吡啶吡咯。两者结构极为相似:有大π键,即π
6和π6。并且其中的n原子都直接与c原子相连。
但两者的性质截然不同:偶极矩方向(以n为标准)相反;活性不同,吡啶活性比苯弱,吡咯活性比苯强。吡咯具有酸性,类似于苯胺;吡啶有碱性,类似于硝基苯。
原因在于两个碳原子在杂环上起的作用不同。分析对比两个化合物的电子云结构:
由此可知,吡啶环上的氮起吸电子作用,而吡咯环上的氮把电子转移给环。
l原子与某些粒子,如离子、原子及电子相结合后,其极性得到显著的改善。
例如:在酯的酸性水解机理中,h+与羰基o原子结合后,羰基c原子的电正性增强了。
2号碳原子易失去h+形成谈负离子而显电负性。原因在于其两边的两个羰基强烈的诱导效应使2号碳原子产生很强的电负性,易在强极性溶剂(如naoc2h5)的作用下断裂c-h键,引起相应的反应。
该规则作用的情况有很多种,可以单独作用于反应,也可以和其它相关因素一起作用。
既有协同作用,也有拮抗作用)。
l单独作用。
一些极性强烈的试剂往往就按这个规则进行反应,而其它因素参影响很小,可以忽略不。
计。以加布里埃尔反应为例:
又如迈克尔加成反应的机理为:
l与其它因素拮抗作用。
在另一些反应中,该规则与其它因素共同作用,其效果的方向是相反的,效果减弱或是方向。
完全变了。例如:和的性质迥异。一个显著表现在于两者的碱性相差很大。
原因在于苯环的共轭效应将n原子上的电荷分散于苯环上,使原本电负性大于c原子的n 原子带上正电荷。
对于这个规则,我们可以直接利用反应物的极性,但也可以对反应物加以适当改造后再进行反应。直接利用的例子很多,现在只举两个例子:
例如:以下是一个极性逆转的例子:
又如:吡咯加氢后,其偶极矩方向完全逆转,极性改变,然后再对产物加以利用。
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