2011真题答案。
高化部分。一、名词解释。
自动加速现象:见高化课本43页。
动力学链长:见高化课本51页。
立构规整性:是指立构规整聚合物所占总聚合物的百分数。
平均官能度:每一个分子官能团的加和平均。
体型缩聚:开始时先形成支化聚合,接着在适宜的条件下聚合度迅速增加,生成无限大的三位交联网状结构,这样的聚合反应成为体型聚合。
二、问答题。
1、详见高化课本第233页,(注意:在答这类问题时候,一定要把图形画上,就拿这道题来说,链式聚合的转化率逐步聚合的转化率在图形上是明显区别的,)
2、竞聚率表示以单体m1结尾的链自由基的均聚和m2单体的共聚的速率常数之比。
它的物理意义是两单体反应相对活性的大小比较,其倒数分之一如果大于1,则单体m2的活性较大,反之亦然。
可采取的措施有⑴一次性投料⑵控制转化率的方法(3)补加活泼单体法。
3、主要原因是离子聚合虽然是连续聚合,但是其聚合过程中无双基终止。
4、苯乙烯---自由基、阴离子、阳离子。
甲基丙烯酸甲酯---自由基、阴离子。
烷基乙烯基醚---阳离子。
w氨基酸---1)以水作为引发剂,逐步聚合(2)以碱作为引发剂,连锁聚合。
甲醛和苯酚---加成缩合机理进行。
三、见之于高化课本上(由于这个反应式我不会用word编写,按照书上的写就是满分了)
四、1、当量系数r=0.98 聚合度xn=50
2、这个题的主要关键点就是最后一步要用到对数算,你肯定会先用到下面这个公式的,在这个公式中由半衰期算出kd,引发剂浓度也可以由条件算出来,然后就是用下面这个公式。
m0是原始浓度,m是剩余浓度,此题中m0/m=1/0.9(不能认为是1/0.1)
高分子物理。
一、溶致性液晶:在溶液中当达到某一临界浓度以上时呈现液晶性能。
损耗模量:g’’=g(ω2τ2)/(1+ω2τ2),表示在形变过程热损耗的能量。
串晶:是由伸直链纤维状晶为脊纤维和附生的间隙的折叠连片晶组成的类似于羊肉串的形态,故称为串晶。
假塑性流体:表观年度随切变速率的增大而减小的流体。
半结晶器:体积收缩达到整个过程一半所需要的时间。
二、选择题。
cddbabcddc
三、判断。四、问答题。
1、运动单元的多重性,分子运动的时间依赖性,分子运动的温度依赖性。
2、影响断裂强度的主要因素是分子结构、分子量、取向、交联、强度、应变速率。
3、柔性是指高分子链能够改变其构象的性质或者是高分子链的各种可卷曲的性能。
在高分子链中每个单元键均可以绕其相邻的单键做不同程度的内旋转,分子链越长,可内旋转的单键数目就越多,则可实现的构象也就越多,因此聚合物能表现出良好的柔性。
分子链的柔性越好,越有利于结晶,刚性链就丧失了结晶能力,柔性越好,使分子链的构象在熔融钱后变化越大,故使熔点降低,练得柔性增加,tg下降。
4、画图见之于课本。结晶时候,由于晶区相互连接,贯穿整个材料,因此在tg以上也不软化,其最高使用温度可提高到接近材料的熔点。
5、pet—粘均分子量(绝对法)
尼龙---数均分子量(相对法)
使用端基分析法则分子链端必须有可供化学分析的集团,等规pp中没有这种基团,故不能使用。
6、(1)高压pe是短支链的支化分子,链的支化破坏了分子的规整性,但其密度、熔点、抗拉强度都较低于低压pe。
2)聚合物具有多散性,即聚合物是有一系列相对分子质量不同的同系物组成,由于在高相对分子质量的范围内,tg与相对分子质量无关,因此有一个确定的tg,而不同的相对分子质量的组分具有不同的粘流温度,因此具有多分散性的非晶聚合物没有一个确定的tf,而往往有一个较宽的软化区域。
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