考点31乙醇醇类。
一、乙醇的结构。
1)乙醇是极性分子,易溶于极性溶剂,与水以任意比例混溶.
2)离子化合物,大部分有机物都能溶于乙醇,乙醇是常见的有机溶剂.
3)极性键①②③在一定条件下都易断裂,碳碳键只有在燃烧或**时才断裂.
4)羟基与氢氧根的区别。
电子式不同。
电性不同—oh呈电中性,oh-呈负电性.
存在方式不同—oh不能独立存在,只能与别的“基”结合在一起,oh-能够独立存在,如溶液中的oh-和晶体中的oh-.
稳定性不同—oh不稳定,能与na等发生反应,相比而言,oh-较稳定,即使与fe3+等发生反应,也是整体参与的,oh-并未遭破坏.
二、乙醇的化学性质。
1.乙醇的取代反应。
1)乙醇与活泼金属的反应2ch3ch2oh+2na→2ch3ch2ona+h2↑
说明:①本反应是取代反应,也是置换反应.
其他活泼金属也能与ch3ch2oh反应,如2ch3ch2oh+mgmg(ch3ch2o)2+h2↑
na与乙醇的反应比与水的反应缓和的多:2ho—h+2na2naoh+h2↑
说明乙醇中羟基上的h原子不如水分子中羟基上的h原子活泼。
ch3ch2ona(aq)水解显碱性.ch3ch2ona+h—ohch3ch2oh+naoh
2)乙醇与hbr的反应。
ch3—ch2—oh+hbrch3ch2br+h2o
说明:①该反应与卤代烃的水解反应方向相反:
但反应条件不同,不是可逆反应.
反应中浓h2so4是催化剂和脱水剂.
反应物hbr是由浓h2so4和nabr提供的:2nabr+h2so4na2so4+2hbr
反应过程中,同时发生系列副反应,如:2br-+h2so4(浓)br2+so2↑+2h2o+so
3)分子间脱水。
说明:①该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应.实验室制乙烯要求“迅速升温170℃”就是为减少该反应的发生.
该反应属取代反应,而不是消去反应,因为脱水在分子间而非分子内进行.
浓h2so4是催化剂和脱水剂,是参加反应的催化剂.
乙醚生成时,h2so4又被释出.
4)硝化反应。
5)磺化反应。
2.乙醇的氧化反应。
1)燃烧氧化c2h6o+3o22co2+3h2o
ch3ch2oh燃烧,火焰淡蓝色。
烃的含氧衍生物燃烧通式为:
cxhyoz+(x+-)o2xco2+h2o
2)催化氧化。
乙醇去氢被氧化。
催化过程为:
ch3cho生成时,cu又被释出,cu也是参加反应的催化剂.
三、脱水反应和消去反应的关系。
脱水反应有两种,一是分子内脱水,如:
这类脱水反应是消去反应,但不属于取代反应.二是分子间脱水,如:
这类脱水反应不是消去反应,而是取代反应.
消去反应有多种,有的消去小分子h2o分子,这样的反应又叫脱水反应,如①反应;有的消去其他小分子hx等,如:
这样的反应不叫脱水反应.
总的说来,消去、脱水、取代三反应间有如图6-4所示关系:
图6-4四、醇的概念。
醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物.这一概念,可从以下几个层面理解:
1)醇分子中含有羟基,且羟基个数不限,但不存在1个c原子上连有2个羟基的醇,因为这样的醇不稳定:
2)羟基连接在链烃基上的是醇,如ch3oh、等,但不存在羟基连在烯键(或炔键)c原子上的醇,因为这样的醇也不稳定.
3)羟基连在苯环上的不是醇,如,羟基连在苯环的侧链上的是醇,如。
4)此外还有定义中不包括的一点,羟基连在环烷基(或环烯基)的c原子上的也是醇,如等.
五、醇的溶解性。
醇分子中因为含有羟基而有极性,分子越大,羟基越少,极性越弱,在水中越难溶解;分子越小,羟基越多,极性越强,在水中越易溶解.所以:
1)c1~c3的饱和一元醇与水以任意比混溶;c4~c11的饱和一元醇部分溶于水;c12以上的饱和一元醇不溶于水.
2)乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶.
3)易溶于水.
六、甲醇、乙二醇和丙三醇。
七、醇的化学通性。
醇类的化学性质与乙醇相似:能发生氧化反应和取代反应.如丙三醇的硝化反应为:
***油是一种烈性炸药.
八、醇的氧化规律。
醇分子能否氧化,取决于醇的结构.如果醇分子中含有—ch2oh基团,则该醇可被氧化成醛:
九、有关生成醇的反应。
已经学过的生成醇的反应,有以下三种:
此外,还有乙醛还原法、乙酸乙酯水解法、葡萄糖发酵法等都可生成乙醇,这些知识,将逐渐学到.
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