电化学原理及其应用。
一、知识回顾。
课前预习】带着这些问题预习，温故而知新！
1．原电池装置如右图所示，按要求填空：
①外电路：e－从极经导线流向极；
电池内部（电解质溶液中）：cl－等阴离子定向移动到极，na＋等阳离子。
向移动到极，以完成闭合回路。
①fe为极，电极反应式为发生反应；
石墨为极，电极反应式为发生反应。
2．电解池装置如右图所示，按要求填空：
①外电路：e－从外接电源极经导线流向电解池极；
电解池内部（电解质溶液中）：cl－等阴离子定向移动到极，电子由电。
解池极经导线流回电源极，以完成闭合回路。
①fe为极，电极反应式为发生反应；
石墨为极，电极反应式为发生反应。
总方程式为。
通电一段时间后，向溶液中滴入酚酞试液，则在极附近溶液先变成红色，检验阳极产物的方法是。
3．七种电解类型（用惰性电极）
二、考情调研。
真题回眸】看看以前怎么考，知己知彼！
1．(2010·江苏，11)如图所示是一种航天器能量储存系统原理示。
意图。下列说法正确的是。
a．该系统中只存在3种形式的能量转化。
b．装置y中负极的电极反应式为：o2＋2h2o＋4e－==4oh－
c．装置x能实现燃料电池的燃料和氧化剂再生。
d．装置x、y形成的子系统能实现物质的零排放，并能实现
化学能与电能间的完全转化。
2．(2010·重庆理综，29改编)全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置，其原理如图所示。
当左槽溶液逐渐由黄变蓝时，其电极反应式为
充电过程中，右槽溶液颜色逐渐由___色变为___色。
放电过程中氢离子的作用是___和___充电时若转移的电子数为3.01×1023个，左槽溶液中n(h＋)的变化量为。
命题规律】电化学内容是高考试卷中的常客，对原电池和电解池的考查往往以选择题的形式考查两电极反应式的书写、两电极附近溶液性质的变化、电子的转移或电流方向的判断等。在第ⅱ卷中会以应用性和综合性进行命题，如与生产生活(如金属的腐蚀和防护等)相联系，与无机推断、实验及化学计算等学科内知识综合，尤其特别注意燃料电池和新型电池的正、负极材料分析和电极反应式的书写。题型新颖，但不偏不怪，只要注意基础知识的落实，以及能力的训练便可以从容应对。
三、考点研析。
考点一】 原电池原理及应用。
例1．(2009·福建理综，11改编)控制合适的条件，将反应2fe3＋＋2i－2fe2＋＋i2设计成如图所示的原电池。下列判断不正确的是。
a．反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应。
b．反应开始时，甲中石墨电极上fe3＋被还原。
c．电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态。
d．电流计读数为零后，在甲中溶入fecl2固体，乙中石墨电极为负极。
试回答：乙池中若换为fe电极和fecl2溶液，则原电池是怎样工作的？
电流计读数为零后，若在乙中溶入ki固体，则原电池反应能继续发生吗？若向甲中加入固体fe呢？
规律总结】重、难、疑、考点四点梳理，提高复习的有效性！
1．原电池正、负极的判断。
根据电极材料的活泼性判断（相对活泼的金属为负极）；
根据电极反应的类型判断（发生氧化反应为负极）；
根据外电路中电子的流向判断（电子由负极流出经导线流向正极）；
根据外电路电流方向判断（外电路中电流由电源正极流向负极）；
根据电解质溶液中离子的定向移动方向判断（阳离子定向移动至正极）。
2．有关原电池问题的解题思路。
解决原电池问题时，一般的思维程序是：根据电极材料的活泼性判断出正、负极→电极反应的类型(氧化反应、还原反应)→电极反应类型→原电池反应方程式。
3．燃料电池中电极反应式的书写（近年来高考的热点）：
正极耗o2发生还原反应，产物视介质而定。
若为酸性介质，则生成h2o，o2+4h＋+4e—=2h2o；
若为碱性介质，则生成oh—，o2+2h2o+4e—= 4oh—。
负极耗“燃”（h2、ch3oh等燃料）发生氧化反应，产物同样视介质而定。
①若为酸性介质，则生成h＋，h2－2e—= 2h＋，ch3oh －6e—＋h2o＝co2＋6h+；
若为碱性介质，则生成oh—，h2－2e—+ 2oh—=2 h2o，ch3oh －6e—＋8oh—＝co32—+6 h2o。
即时巩固】当堂就把这些问题解决了，试试你的身手哦！
1．(2010·广东理综，23改编)铜锌原电池(如图)工作时，下列叙。
述正确的是。
a．正极反应为：zn－2e－==zn2
b．电池反应为：zn＋cu2＋==zn2＋＋cu
c．在外电路中，电子从正极流向负极
d．盐桥中的k＋移向znso4溶液。
考点二】电解原理及其应用。
例2．(2009·安徽理综，12)cu2o是一种半导体材料，基于绿色化学理念设计的一制取cu2o的电解池示意图如右，电解总反应为：2cu＋h2ocu2o＋h2↑。下列说法正确的是 (
a．石墨电极上产生氢气b．铜电极发生还原反应。
c．铜电极接直流电源的负极 d．当有0.1 mol电子转移时，有0.1 mol cu2o生成。
规律总结】重、难、疑、考点四点梳理，提高复习的有效性！
1．电解池阴、阳极的判断。
根据所连电源的正、负极判断（和电源正极相连的为电解池的阳极）；
根据电极反应的类型判断（发生氧化反应为阳极）；
根据外电路中电子的流向判断（电子由电源负极流向电解池的阴极）；
根据外电路电流方向判断（外电路中电流由电源正极流向电解池的阳极）；
根据电解质溶液中离子的定向移动方向判断（阳离子定向移动至阴极）。
2．电解时电极产物的判断。
阳极产物的判断。
如果是活泼电极(金属活动性顺序表ag以前)，则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子；
如果是惰性电极(pt、au、石墨)，则要看溶液中阴离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序加以判断，常见阴离子放电顺序：s2－>i－>br－>cl－>oh－>含氧酸根。
阴极产物的判断：直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序与金属活动性顺序相反，其中：ag＋>fe3＋>cu2＋>h＋。
3．电解池的电极反应和总反应式的书写方法。
第一步：先检查阳极电极材料和确定溶液中的离子种类；
第二步：由放电顺序确定放电产物和电极反应；
第三步：将电极反应相加得总反应式。
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2．右图为相互串联的甲乙两个电解池，请回答：
甲池若为用电解原理精炼铜的装置，a极是 ，材料是 ，电极反应为。
b极是 ，材料是主要电极反应为
电解质溶液为。
乙池中若滴入少量酚酞试液，开始一段时间后，__极附
近呈红色。若甲槽阴极增重12.8 g，则乙槽阳极放出气体在标准状况下的体积为___
常温下若乙槽剩余液体为400 ml，则电解后得到碱液的物质的量浓度为___ph为___
考点三】金属的腐蚀与防护。
例3．(2009·上海，13)如图装置中，u型管内为红墨水，a、b试管内分别盛有食盐水和氯化铵溶液，各加入生铁块，放置一段时间。下列有关描述错误的是。
a．生铁块中的碳是原电池的正极。
b．红墨水柱两边的液面变为左低右高。
c．两试管中相同的电极反应式是fe－2e－==fe2＋
d．a试管中发生了吸氧腐蚀，b试管中发生了析氢腐蚀。
规律总结】重、难、疑、考点四点梳理，提高复习的有效性！
1．金属腐蚀的本质。
金属腐蚀的本质就是金属失电子被氧化。金属腐蚀有化学腐蚀和电化学腐蚀两种类型。若金属与接触到的物质直接发生氧化还原反应而引起腐蚀，则是化学腐蚀，此类腐蚀无电流产生；若合金或不纯金属接触到电解质溶液构成原电池，其中活泼金属作负极失去电子被腐蚀，称为电化学腐蚀，此类腐蚀伴随电流产生，且腐蚀速率比化学腐蚀快。
电化学腐蚀又分为吸氧腐蚀和析氢腐蚀，水膜酸性较强时发生析氢腐蚀，水膜酸性很弱或非酸性时发生吸氧腐蚀。
2．判断金属腐蚀快慢的规律。
电解原理引起的腐蚀》原电池原理引起的腐蚀》化学腐蚀》有防护腐蚀措施的腐蚀(有原电池原理防护的腐蚀》有电解原理防护的腐蚀)。
对同一种金属来说，腐蚀的快慢：强电解质溶液》弱电解质溶液》非电解质溶液。
专题062023年高考电化学复习
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2023年高考化学复习专题01电化学考点剖析课案
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